[(2S,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6-methoxy-4-methyloxan-3-yl] acetate | 158347-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(2S,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6-methoxy-4-methyloxan-3-yl] acetate
• CAS: 158347-54-7
• 化学式: C₂₈H₃₈O₇Si
• 分子量: 514.691
• InChiKey: ZBBRZKICAYDFFQ-VMHSGMROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2S,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6-methoxy-4-methyloxan-3-yl] acetate 在 palladium dihydroxide titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 草酰氯 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 MS 4 Angstroem 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 双氧水 、 叔丁基锂 、 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 、 烯丙基三甲基硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 异辛烷 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 丁酮 、 叔丁醇 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 105.75h， 生成 (2R,3R,4S,5S,6S,6(2S))-6-(2,3-diacetoxypropyl)-3,5-dihydroxy-2-methoxy-4-methyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies of Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 7. Synthesis of Two C27-C36 Units via Construction of the F Ring and Completely Stereoselective C-Glycosylation Using Mixed Lewis Acids.

  摘要：

  从容易获得的二甲基L-酒石酸盐出发，合成了两个C27-C36单元的海绵素B，这一过程通过构建F环、在C31位进行甲基化和C-糖苷化实现。这些关键反应完全具有立体选择性，尤其是与烯丙基三甲基硅烷的立体选择性C-糖苷化仅在两种路易斯酸——三氟化硼醚合物和三甲基硅基三氟甲磺酸盐的共同存在下进行。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.1558
• 作为产物：
  描述：

  tert-Butyl-[(2S,3S,6R)-6-methoxy-3-(4-methoxy-benzyloxy)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-ylmethoxy]-diphenyl-silane 在 4-二甲氨基吡啶 、 抗氧剂300 、 phosphate buffer 、 甲基溴化镁 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 43.5h， 生成 [(2S,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6-methoxy-4-methyloxan-3-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies of Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 7. Synthesis of Two C27-C36 Units via Construction of the F Ring and Completely Stereoselective C-Glycosylation Using Mixed Lewis Acids.

  摘要：

  从容易获得的二甲基L-酒石酸盐出发，合成了两个C27-C36单元的海绵素B，这一过程通过构建F环、在C31位进行甲基化和C-糖苷化实现。这些关键反应完全具有立体选择性，尤其是与烯丙基三甲基硅烷的立体选择性C-糖苷化仅在两种路易斯酸——三氟化硼醚合物和三甲基硅基三氟甲磺酸盐的共同存在下进行。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.1558

文献信息

• Synthetic Studies of Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 7. Synthesis of Two C27-C36 Units via Construction of the F Ring and Completely Stereoselective C-Glycosylation Using Mixed Lewis Acids.
  作者：Kiyoshi HORITA、Youji SAKURAI、Masaaki NAGASAWA、Osamu YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.45.1558

  日期：——

  Two C27-C36 units of halichondrin B were synthesized starting from a C31-C34 alcohol, which was easily available from dimethyl L-tartrate, via construction of the F ring, methylation at the C31 position and C-glycosylation. These crucial reactions proceeded completely stereoselectively, and in particular the stereoselective C-glycosylation with allyltrimethylsilane took place only in the presence of both of two Lewis acids, boron trifluoride etherate and trimethylsilyl triflate.

  从容易获得的二甲基L-酒石酸盐出发，合成了两个C27-C36单元的海绵素B，这一过程通过构建F环、在C31位进行甲基化和C-糖苷化实现。这些关键反应完全具有立体选择性，尤其是与烯丙基三甲基硅烷的立体选择性C-糖苷化仅在两种路易斯酸——三氟化硼醚合物和三甲基硅基三氟甲磺酸盐的共同存在下进行。