(1R,7aR)-3,6,7,7a-tetrahydro-1-hydroxy-7a-methyl-1H-inden-5(2H)-one | 17553-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,7aR)-3,6,7,7a-tetrahydro-1-hydroxy-7a-methyl-1H-inden-5(2H)-one
• 英文别名: (1R,7aR)-1-hydroxy-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one；(-)-(1R,7aR)-7,7a-Dihydro-1-hydroxy-7a-methyl-5(6H)-indanon；(1R,7aR)-1-hydroxy-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-inden-5-one；(1R,7aR)-1-hydroxy-7a-methyl-2,3,6,7-tetrahydro-1H-inden-5-one
• CAS: 17553-88-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: VQOIXUDPFMOECD-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-69 °C
• 沸点：
  313.0±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,7aR)-3,6,7,7a-tetrahydro-1-hydroxy-7a-methyl-1H-inden-5(2H)-one 在 Pd-BaSO₄ 哌啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 二环己烷并-18-冠醚-6 、 2,2'-联吡啶 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 磷酸 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 oxonium 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 氢气 、 sodium methylate 、 氢化钾 、 lithium 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚钾盐 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 80.5h， 生成 ent-cholesterol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of ent-cholesterol, the unnatural enantiomer

  摘要：

  Cholesterol is ubiquitious in mammals and plays an important role in human health. The unique relationship between enantiomers makes ent-cholesterol, the unnatural enantiomer of cholesterol, a valuable new probe of cholesterol function in biochemical systems. We report the first enantioselective total synthesis of ent-cholesterol.

  DOI：

  10.1021/jo00035a036
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,7aR)-3a-hydroxy-7a-methylperhydroindene-1,5-dione 在 sodium tetrahydroborate 、 对甲苯磺酸 作用下， 生成 (1R,7aR)-3,6,7,7a-tetrahydro-1-hydroxy-7a-methyl-1H-inden-5(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  糖基鞘磷脂侧链立体选择性形成的方法

  摘要：

  发现克莱森重排是用于糖基鞘磷脂A侧链的立体选择性构建的有效方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96157-4

文献信息

• Enantiomerically Pure Octahydronaphthalenone and Octahydroindenone: Elaboration of the Substrate Overcame the Specificity of Yeast-Mediated Reduction
  作者：Ken-ichi Fuhshuku、Mina Tomita、Takeshi Sugai

  DOI：10.1002/adsc.200303004

  日期：2003.6

  change into an octahydroindene skeleton retarded the enzymatic reduction and the enantioselectivity fell to E=5–16. Further structural variation into a bicyclo[3.3.0] skeleton led to an exclusive 1,4-conjugate reduction of the α,β-unsaturated carbonyl group, and the above results suggested the participation of plural oxidoreductive enzymes in the whole cell. In turn, among the 2,2-disubstituted cycloalkanediones

  研究了用酵母菌株Torulaspora delbrueckii IFO10921还原双环二酮的底物特异性。尽管这种酵母有效地还原了（S）对映体，具有高对映选择性（E = 126），在八氢萘骨架上引入取代基，以及八氢茚骨架上的结构变化阻碍了酶的还原，对映选择性降至E = 5-16 。进一步的结构变化形成双环[3.3.0]骨架导致α，β-不饱和羰基的排他性1,4-共轭还原，上述结果表明多种氧化还原酶参与了整个细胞。反过来，在2，2-二取代的环烷二酮中，发现了良好的底物，可以通过酵母介导的还原反应得到相应的羟基酮当量。分离出环状半缩醛产物，例如（1 S，6 S）-3-乙基-3-羟基-6-甲基-2-氧杂双环[4.4.0] decan-7-one和（1 S，6 S）-3-羟基-3,6-二甲基-2-氧杂双环[ 4.3.0] nonan-7-one。此外，通过使用风干的，长期可保存的细胞制剂，还原效果很
• Total Synthesis of Coraxeniolide-A
  作者：Dorte Renneberg、Hanspeter Pfander、Christian J. Leumann

  DOI：10.1021/jo005582h

  日期：2000.12.1

  The first total synthesis of optically active coraxeniolide-A (1a) and 4-epi-coraxeniolide-A (1b) is described. The approach is highly stereoselective and flexible in the preparation of a wide variety of members of the xeniolide family. The use of the Grob-fragmentation was pivotal for the stereospecific elaboration of the nine-membered ring. Coraxeniolide-A (1a) was synthesized in 28 steps by using

  描述了旋光性皮质醇-A（1a）和4-表皮质醇-A（1b）的第一全合成。该方法是高度立体选择性的，并且在制备二甲苯内酯家族的多种成员中具有灵活性。Grob碎片的使用对于九元环的立体定向修饰至关重要。以Hajos-Parrish二酮2为起始原料，可以对映体纯的形式通过28个步骤合成Coraxeniolide-A（1a）。
• Toward the Total Synthesis of Variecolin
  作者：Gary A. Molander、Michael S. Quirmbach、Luiz F. Silva、Keith C. Spencer、Jaume Balsells

  DOI：10.1021/ol015763l

  日期：2001.7.1

  toward the total synthesis of the sesterterpenoid variecolin (1) is presented. Synthesis of the key hemiketal, containing the core ABC ring skeleton, has been achieved on a model system by an expeditious route utilizing samarium(II) iodide. Furthermore, enantioselective syntheses of component fragments for the total synthesis have been developed.

  [反应：见正文]提出了一种酯化的方法，用于酯基萜烯水杨酸酯（1）的全合成。通过使用碘化sa（II）的快速路线，已在模型系统上完成了包含半核心ABC环骨架的关键半缩酮的合成。此外，已经开发了用于全合成的组分片段的对映选择性合成。
• Total synthesis of (−)-elegansidiol by using an abnormal Beckmann fragmentation of Hajos ketone oxime as a key step
  作者：Liya Cao、Jianwei Sun、Xinyan Wang、Rui Zhu、Haijian Shi、Yuefei Hu

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.123

  日期：2007.6

  Abnormal Beckmann fragmentation of Hajos ketone oxime regioselectively forms of a chiral 1-oxygenated 2,2-dimethyl-4-methylene-cyclohexan skeleton. Using this transformation as a key step, the total synthesis of (−)-elegansidiol, an oxygenated mono-carbocyclic sesquiterpenoid, was achieved.

  Hajos酮肟的贝克曼片段异常选择性地形成手性的1-氧化的2,2-二甲基-4-亚甲基-环己酮骨架。使用该转变作为关键步骤，可以实现含氧单碳杂环倍半萜烯-（-）-elegansidiol的全合成。
• Synthetic study toward the total synthesis of solanoeclepin A
  作者：Gang Liu、Jing-Chun Han、Chuang-Chuang Li

  DOI：10.1016/j.tet.2017.03.090

  日期：2017.6

  A concise approach for the stereoselective construction of the oxa-pentacyclic core of solanoeclepin A has been developed by using the intramolecular Diels-Alder (IMDA) reaction from the furan-tethered dienophile.

  通过使用呋喃束缚的亲双烯体的分子内Diels-Alder（IMDA）反应，已经开发出一种简单的方法用于立体选择构建茄油菜籽A的氧杂-五环核。