(1R,5R,7aR)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-7a-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-ol | 168130-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,5R,7aR)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-7a-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-ol
• 英文别名: (1R,5R,7aR)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-7a-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-ol；(1R,5R,7aR)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7a-methyl-1,2,3,5,6,7-hexahydroinden-5-ol
• CAS: 168130-56-1
• 化学式: C₁₆H₃₀O₂Si
• 分子量: 282.498
• InChiKey: HYSQHZARFSJLLR-IIAWOOMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.26
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5R,7aR)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-7a-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-ol 在 magnesium(II) perchlorate 、 mercury(II) diacetate 、 sodium acetate 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (1R,5R,7aR)-[1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-7a-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-yl]acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  总合成Coraxeniolide-A。

  摘要：

  描述了旋光性皮质醇-A（1a）和4-表皮质醇-A（1b）的第一全合成。该方法是高度立体选择性的，并且在制备二甲苯内酯家族的多种成员中具有灵活性。Grob碎片的使用对于九元环的立体定向修饰至关重要。以Hajos-Parrish二酮2为起始原料，可以对映体纯的形式通过28个步骤合成Coraxeniolide-A（1a）。

  DOI：

  10.1021/jo005582h
• 作为产物：
  描述：

  (1R,7aR)-3,6,7,7a-tetrahydro-1-hydroxy-7a-methyl-1H-inden-5(2H)-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 (1R,5R,7aR)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-7a-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-ol
  参考文献：
  名称：

  总合成Coraxeniolide-A。

  摘要：

  描述了旋光性皮质醇-A（1a）和4-表皮质醇-A（1b）的第一全合成。该方法是高度立体选择性的，并且在制备二甲苯内酯家族的多种成员中具有灵活性。Grob碎片的使用对于九元环的立体定向修饰至关重要。以Hajos-Parrish二酮2为起始原料，可以对映体纯的形式通过28个步骤合成Coraxeniolide-A（1a）。

  DOI：

  10.1021/jo005582h

文献信息

• Stereocontrolled formation of cis and trans ring junctions in hydrindane, decalin, and steroid systems by palladium-catalyzed regioselective and stereospecific hydrogenolysis of allylic formates
  作者：Tadakatsu Mandai、Takaji Matsumoto、Mikio Kawada、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87264-1

  日期：1993.1

  cis and trans ring junctions can be generated selectively in hydrindane, decalin and steroid systems by the palladium-catalyzed regioselective and stereospecific decarboxylation-hydrogenolysis of allylic formates. The trans junctions were formed from 3β allylic formates of decalin and steroid and 5β allylic formates of hydrindane. The corresponding 3α and 5α formates generate the cis ring junction.

  无论是顺式和反式环结可以选择性地氢化茚，萘烷和类固醇系统由烯丙基甲酸盐的钯催化的区域选择性和立体有择的脱羧-氢解来产生。所述反式结从十氢萘的3β烯丙基甲酸盐和类固醇和氢化茚的5β烯丙基甲酸盐形成。相应的3α和5α晶型生成顺式环结。
• Synthesis of optically active trans-cyclononenes A possible approach to xenicanes
  作者：Gui Liu、Tim C. Smith、Hanspeter Pfander

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00938-9

  日期：1995.7

  Two optically active substituted trans-cyclononenes (13a, 13b) were synthesized from the (−)-Hajos-Parrish diketone. This procedure provides a possible approach for the total synthesis of xenicanes, biologically active compounds isolated from marine organisms.

  从（-）-Hajos-Parrish二酮合成了两个光学活性取代的反式-环壬烯（13a，13b）。该程序为二甲苯甲酮（从海洋生物中分离出的生物活性化合物）的全合成提供了一种可能的方法。
• Total Synthesis of Coraxeniolide-A
  作者：Dorte Renneberg、Hanspeter Pfander、Christian J. Leumann

  DOI：10.1021/jo005582h

  日期：2000.12.1

  The first total synthesis of optically active coraxeniolide-A (1a) and 4-epi-coraxeniolide-A (1b) is described. The approach is highly stereoselective and flexible in the preparation of a wide variety of members of the xeniolide family. The use of the Grob-fragmentation was pivotal for the stereospecific elaboration of the nine-membered ring. Coraxeniolide-A (1a) was synthesized in 28 steps by using

  描述了旋光性皮质醇-A（1a）和4-表皮质醇-A（1b）的第一全合成。该方法是高度立体选择性的，并且在制备二甲苯内酯家族的多种成员中具有灵活性。Grob碎片的使用对于九元环的立体定向修饰至关重要。以Hajos-Parrish二酮2为起始原料，可以对映体纯的形式通过28个步骤合成Coraxeniolide-A（1a）。
• A Synthetic Route to The Core Structure of (−)-Retigeranic Acid A
  作者：Xiao Wang、Dian Li、Junlin Zhang、Jianxian Gong、Junkai Fu、Zhen Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01633

  日期：2021.7.2

  is a uniquely structured pentacyclic sesterterpene bearing eight stereogenic centers. We report a concise route to the core structure of (−)-retigeranic acid A. The stereochemistry of its six chiral centers and three quaternary carbon centers was well-controlled. This route features two intramolecular Pauson–Khand reactions (IMPKRs): the first forged the D and E rings to deliver the triquinane subunit

  Retigeric acid A 是一种结构独特的五环二萜，带有八个立体中心。我们报告了 (-)-retigeric acid A 核心结构的简洁路线。其六个手性中心和三个季碳中心的立体化学得到了很好的控制。该路线具有两个分子内 Pauson-Khand 反应 (IMPKR)：第一个锻造 D 和 E 环以传递三喹烷亚基，第二个构建 A 和 B 环并非对映选择性地安装四元 C 6a中心。