(R)-SPINOL

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (R)-SPINOL
• 英文别名: (R)-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobi[indene]-7,7'-diol；(R)-1,1'-spirobiindane-7,7'-diol；(Ra)-SPINOL；3,3'-spirobi[1,2-dihydroindene]-4,4'-diol
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂
• 分子量: 252.313
• InChiKey: YBRDFCQKQVTQKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-SPINOL 在 2-溴丙酰胺 、 potassium carbonate 、 potassium iodide 、 potassium hydroxide 作用下， 以 丙酮 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 28.0h， 以62%的产率得到(S)-1,1'-螺双茚满-7,7'-二胺
  参考文献：
  名称：

  对映选择性的O-芳基胺化反应的可切换笑容重排

  摘要：

  由丰富且容易获得的前体组成的对映异构体苯胺的不对称组装是有机合成中最具挑战性但最有价值的过程之一。使用高效的Smiles重排完成O-芳烃的可切换对映选择性胺化反应，可得到非对称的2'-氨基[1,1'-双萘] -2-ol（即NOBIN型）和[1,1' -双萘] -2,2'-二胺（即BINAM型）衍生物。这种无过渡金属的策略提供了一种强大的途径，可以访问各种先进的高度功能化的对映体丰富的苯胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01848
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4,4'-二溴-1,1'-螺二茚满-7,7'-二醇 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以98%的产率得到(R)-SPINOL
  参考文献：
  名称：

  磷酸催化不对称合成 SPINOL 衍生物

  摘要：

  轴向手性 1,1'-spirobiindane-7,7'-diol (SPINOL) 是最基本和最重要的特权结构，从中可以合成其他含有 1,1'-spirobiindane 骨架的手性配体。在轴向手性 SPINOL 衍生物的对映选择性合成发展的推动下，我们成功开发了第一个磷酸催化的不对称方法。这种方法具有高度收敛性和官能团耐受性，可有效地以良好的收率和出色的对映选择性提供 SPINOL，从而提供对这种特权结构的实用且直接的访问。应该强调的是，对于制备型合成，催化剂负载量可以降低到仅 0.1 mol%。此外，4,4'

  DOI：

  10.1021/jacs.6b11435
• 作为试剂：
  描述：

  diethylzinc 、 4-甲氧基苯甲醛 在 titanium(IV) isopropylate 、 (R)-SPINOL 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (S)-(-)-1-(4-甲氧基-苯基)-丙烷-1-醇 、 (1R)-1-(4-甲氧基苯基)丙烷-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Facile Synthesis of Enantiopure 1,1′-Spirobiindane-7,7′-diol and Its 4,4′-Derivatives: Application in Enantioselective Addition of Diethylzinc to Aromatic Aldehydes

  摘要：

  高纯度的1,1′-螺双茚-7,7′-二醇（SPINOL）及其4,4′-衍生物4,4′-二碘-1,1′-螺双茚-7,7′-二醇（DISPINOL）和4,4′-二甲基-1,1′-螺双茚-7,7′-二醇（DMSPINOL）已通过（1S）-(-)-4,4′-二溴-1,1′-螺双茚-7,7′-二烷基双薄荷酯碳酸酯和BuLi的反应有效合成，反应过程中断裂了双薄荷酯碳酸酯。它们的绝对构型通过化学关联进行了赋值。这些化合物还以其钛烷氧化物的形式作为催化剂，应用于二乙基锌与醛的加成反应。加成反应在转换率和对映选择性方面表现出高达88%的效果。同时还研究了底物的取代效应。

  DOI：

  10.1055/s-2004-831238

文献信息

• Asymmetric Conjugate Addition of Organoboron Reagents to Common Enones Using Copper Catalysts
  作者：Chunlin Wu、Guizhou Yue、Christian Duc-Trieu Nielsen、Kai Xu、Hajime Hirao、Jianrong (Steve) Zhou

  DOI：10.1021/jacs.5b11441

  日期：2016.1.27

  Copper complexes of phosphoramidites efficiently catalyzed asymmetric addition of arylboron reagents to acyclic enones. Importantly, rare 1,4-insertion of arylcopper(I) was identified which led directly to O-bound copper enolates. The new mechanism is fundamentally different from classical oxidative addition/reductive elimination of organocopper(I) on enones.

  亚磷酰胺的铜配合物有效地催化芳基硼试剂向无环烯酮的不对称加成。重要的是，鉴定了稀有的芳基铜（I）的 1,4-插入，这直接导致了与 O 结合的铜烯醇化物。新机制与传统的有机铜（I）在烯酮上的氧化加成/还原消除有着根本的不同。
• 一种配体螺环二酚的合成方法
  申请人：苏州星火生物科技有限公司

  公开号：CN109761774A

  公开（公告）日：2019-05-17

  本发明涉及配体螺环二酚的合成方法，以3‑羟基苯甲醛与丙酮为起始原料，缩合得到1，5‑双(3‑羟基苯基)‑1，4戊二烯‑酮，所述1，5‑双(3‑羟基苯基)‑1，4戊二烯‑酮再经还原步骤和傅克环化步骤两步反应得到配体螺环二酚。本发明步骤短，选择性好，产率高，三步收率在40‑60％，用溶剂用量小，后处理简单，适合扩大规模化生产。
• Lewis Acid Mediated Electrophilic Cyanation of 2,2′-Biphenols
  作者：Wu Zhang、Wen Yang、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00458

  日期：2020.7.2

  A Lewis acid mediated electrophilic cyanation of 2,2′-biphenols with a trifluoromethanesulfonyl (Tf) protecting group is reported. The cyanation reactions with less toxic, commercially available MeSCN as a cyanating reagent afforded a range of 3-cyan-2,2′-biphenols in moderate to high yields. The use of trifluoromethanesulfonyl (Tf) as a protecting group is crucial to the success of this transformation

  报道了路易斯酸介导的具有三氟甲磺酰基（Tf）保护基的2,2'-双酚的亲电子氰化。用毒性较小的可商购的MeSCN作为氰化试剂进行氰化反应，可以中等至高收率得到一系列3-cyan-2,2'-双酚。三氟甲磺酰基（Tf）作为保护基的使用对于此转化成功至关重要。此外，氰化产物易于转化为各种合成有用的分子。该协议具有高效，出色的区域选择性和良好的官能团相容性的特点，可为合成和修饰生物活性化合物，催化剂和配体提供实用工具。
• Optically Active 1,1′-Spirobiindane-7,7′-diol (SPINOL)-Based Phosphoric Acids as Highly Enantioselective Catalysts for Asymmetric Organocatalysis
  作者：Chun-Hui Xing、Yuan-Xi Liao、Jaclynn Ng、Qiao-Sheng Hu

  DOI：10.1021/jo200302x

  日期：2011.5.20

  of optically active 1,1′-spirobiindane-7,7′-diol (SPINOL)-based phosphoric acids are described. These SPINOL-based phosphoric acids were prepared from (R)-SPINOL in three steps and exhibited excellent enantioselectivities for the reactions of indoles with aldimines and β,γ-unsaturated-α-ketoesters. Our study provides a family of promising chiral phosphoric acids to the asymmetric organocatalysis toolbox

  描述了一系列光学活性的1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇（SPINOL）基磷酸的合成和应用。由（R）-SPINOL分三步制备这些基于SPINOL的磷酸，它们对于吲哚与醛亚胺和β，γ-不饱和α-酮酸酯的反应显示出极好的对映选择性。我们的研究为不对称有机催化工具箱提供了一系列有前途的手性磷酸。
• Palladium‐Catalyzed Asymmetric Hydrosulfonylation of 1,3‐Dienes with Sulfonyl Hydrazides
  作者：Ming‐Ming Li、Lei Cheng、Li‐Jun Xiao、Jian‐Hua Xie、Qi‐Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.202012485

  日期：2021.2.8

  A highly enantio‐ and regioselective hydrosulfonylation of 1,3‐dienes with sulfonyl hydrazides has been realized by using a palladium catalyst containing a monodentate chiral spiro phosphoramidite ligand. The reaction provided an efficient approach to synthetically useful chiral allylic sulfones. Mechanistic studies suggest that the reaction proceeds through the formation of an allyl hydrazine intermediate

  通过使用含有单齿手性螺型亚磷酰胺配体的钯催化剂，已实现了1,3二烯与磺酰肼的高度对映和区域选择性的氢磺酰化反应。该反应提供了合成有用的手性烯丙基砜的有效方法。机理研究表明，该反应通过形成烯丙基肼中间体并随后重排为手性烯丙基砜产物而进行。烯丙基肼中间体向产物的转化是确定对映选择性的步骤。