(Ra)-12-hydroxy-1,10-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydrodiindeno[1,3,2]dioxaphosphocine 12-oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: (Ra)-12-hydroxy-1,10-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydrodiindeno[1,3,2]dioxaphosphocine 12-oxide
• 英文别名: (R)-6,6'-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-1,1'-spirobiindanyl-7,7'-diyl hydrogenphosphate；(11aR)-10,11,12,13-Tetrahydro-5-hydroxy-3,7-bis[2,4,6-trisisopropylphenyl]-5-oxide-diindeno[7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxaphosphocin；12-hydroxy-1,10-bis[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]-4,5,6,7-tetrahydroiindeno[7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxaphosphocine 12-oxide
• 化学式: C₄₇H₅₉O₄P
• 分子量: 718.957
• InChiKey: YKZILVFGERURNZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.6
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Ra)-12-hydroxy-1,10-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydrodiindeno[1,3,2]dioxaphosphocine 12-oxide 在 三异丙基硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-[2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-acetamido-3-[(2S,3R,4R,5R,6R)-3-acetamido-4,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxypropanoyl]amino]-6-aminohexanoyl]amino]-3-hydroxypropanoyl]amino]-3-hydroxypropanoyl]amino]hexadecanoylamino]hexadecanamide
  参考文献：
  名称：

  结合肿瘤相关的碳水化合物Tn抗原和基于脂氨基酸的Toll样受体2配体的完全合成，自佐剂疫苗的设计。

  摘要：

  由恶性转化引起的某些肿瘤相关糖类抗原（TACA）的过表达为开发新型抗肿瘤疫苗提供了有希望的目标，提供了打破其固有的低免疫原性和克服免疫系统耐受性的能力。我们设计，合成并通过免疫学方法评估了许多完全合成的新型嵌合构建体，这些构建体包含最常见的TACA（称为Tn抗原）簇，这些簇共价附于源自脊髓灰质炎病毒和卵清蛋白的T细胞肽表位，并包括合成的在佐剂中由两个16-碳脂氨基酸组成。候选疫苗能够在小鼠中诱导明显较强的抗体反应，而无需任何其他佐剂，载体蛋白或特殊的药物制剂（例如脂质体）。

  DOI：

  10.1021/jm300822g
• 作为产物：
  描述：

  magnesium,1,3,5-tri(propan-2-yl)benzene-6-ide,bromide 在 吡啶 、 盐酸 、 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 192.0h， 生成 (Ra)-12-hydroxy-1,10-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydrodiindeno[1,3,2]dioxaphosphocine 12-oxide
  参考文献：
  名称：

  2-炔基苯甲醛，胺和二甲基膦酸酯的催化不对称三组分反应。

  摘要：

  已经通过使用手性螺环型环状磷酸银开发了通过2-炔基苯甲醛，胺和二甲基膦酸酯的多组分反应的环状α-氨基膦酸酯的有效对映选择性合成。该方案可直接获得一系列手性C1-膦酰基化的1，2-二氢异喹啉衍生物，具有高收率（高达99％）和高对映选择性（高达94％ee），适用于广泛的底物范围。产物可以进一步转化为高密度官能化的化合物和相应的α-氨基膦酸。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02487
• 作为试剂：
  描述：

  亚硝基苯 、 (E)-3-styryl-1H-indole 在 (Ra)-12-hydroxy-1,10-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydrodiindeno[1,3,2]dioxaphosphocine 12-oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以69%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸催化的区域、非对映和对映选择性缩甲醛 [2 + 2 + 2] 3-乙烯基-1H-吲哚与亚硝基苯的环加成

  摘要：

  描述了一种手性布朗斯台德酸催化合成方法，该方法能够实现 3-乙烯基-1 H-吲哚与亚硝基苯的对映选择性形式 [2 + 2 + 2] 环加成。通过这种以前未知的亚硝基芳烃反应模式，成环方案提供了多种完全取代的 1,2-恶嗪烷作为单一区域异构体的途径。由于产物中产生了四个立体中心， N , O-杂环在大多数情况下也以单一非对映异构体的形式提供，产率高达 94%，对映体过量 (ee) 值高达 99%。通过一个例子的2 mmol规模的制备及其进一步的官能团转化证明了该催化方法的合成效用。其中包括将1,2-恶嗪烷选择性转化为其四氢呋喃或部分氢化的吡咯衍生物。基于两种底物与手性磷酸之间的氮亲和氢键相互作用的实验和计算研究提供了对观察到的产物选择性的深入了解。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c05041

文献信息

• Asymmetric Allylboration of Aldehydes with Pinacol Allylboronates Catalyzed by 1,1′-Spirobiindane-7,7′-diol (SPINOL) Based Phosphoric Acids
  作者：Chun-Hui Xing、Yuan-Xi Liao、Yimei Zhang、Darya Sabarova、Monica Bassous、Qiao-Sheng Hu

  DOI：10.1002/ejoc.201101739

  日期：2012.2

  The asymmetric allylboration of aldehydes with pinacolallylboronates catalyzed by 1,1′-spirobiindane-7,7′-diol (SPINOL) based phosphoric acids is described. 6,6′-Bis(2,4,6-triisopropylphenyl)SPINOL-based phosphoric acid was found to be a general, highly enantioselective catalyst for such allylboration reactions and excellent enantioselectivities were obtained for different types of aldehydes including

  描述了由基于 1,1'-SPirobiindane-7,7'-二醇 (SPINOL) 的磷酸催化的醛与频哪醇基硼酸酯的不对称烯丙基硼化反应。6,6'-双（2,4,6-三异丙基苯基）SPINOL 基磷酸被发现是此类烯丙基硼化反应的通用、高对映选择性催化剂，并且对不同类型的醛（包括芳香醛、α、 β-不饱和醛、炔丙醛和脂肪醛。
• Enantioselective Halogenative Semi-Pinacol Rearrangement: Extension of Substrate Scope and Mechanistic Investigations
  作者：Fedor Romanov-Michailidis、Maria Romanova-Michaelides、Marion Pupier、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201406133

  日期：2015.3.27

  the heavier halogens (bromine and iodine) second, the scope and limitations of the halogenative phase‐transfer methodology will be discussed and compared. An extension of the fluorination/semi‐pinacol reaction to the ring‐expansion of five‐membered allylic cyclopentanols will be also described, as well as some preliminary results on substrates prone to desymmetrization will be given. Finally, the present

  本文全文对我们在对映选择性卤化引发的半频哪醇重排中获得的最新结果进行了调查。首先从氟化/半频哪醇反应开始，然后转向较重的卤素（溴和碘），将讨论和比较卤化相转移方法的范围和局限性。还将描述氟化/半频哪醇反应对五元烯丙基环戊醇扩环的扩展作用，并给出了易于脱对称的底物的一些初步结果。最后，本手稿将以规范的氟化/半频哪醇反应的详细机理研究为结尾。我们的机理讨论将基于原位反应进度监控，
• Enantioselective Organocatalytic Iodination-Initiated Wagner–Meerwein Rearrangement
  作者：Fedor Romanov-Michailidis、Laure Guénée、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/ol402981z

  日期：2013.11.15

  The present manuscript describes a high-yielding enantioselective semipinacol transposition, initiated by an electrophilic iodination event. The title transformation makes use of the anionic phase-transfer catalysis (PTC) paradigm for chirality induction. Thus, when combined appropriately, the insoluble cationic iodinating reagent S9 and the lipophilic phosphoric acid L9 act as an efficient source

  本手稿描述了由亲电子碘化事件引发的高产量对映选择性半松果醇酯转座。标题转换利用阴离子相转移催化（PTC）范式进行手性诱导。因此，当适当组合时，不溶性阳离子碘化试剂S 9和亲脂性磷酸L 9可以作为有效的手性碘源，将应变的烯丙醇A x转化为β-碘螺酮B x进行半频哪醇转化。产量高，非对映和对映体诱导水平高。β-碘螺环酮产品可以立体定向衍生而没有立体侵蚀，从而导致直接从半松果醇重排中无法获得的产品。
• Copper/Chiral Phosphoric-Acid-Catalyzed Intramolecular Reductive Isocyanide-Alkene (1 + 2) Cycloaddition: Enantioselective Construction of 2-Azabicyclo[3.1.0]hexanes
  作者：Sidi Cheng、Ting Yu、Jing Li、Yingxiang Liang、Shuang Luo、Qiang Zhu

  DOI：10.1021/jacs.4c00989

  日期：2024.3.27

  Enantioenriched 2-azabicyclo[3.1.0]hexanes are accessed from readily available allyl substituted α-isocyanoesters by intramolecular (1 + 2) cycloaddition with the olefinic moiety and isocyano carbon as the respective C2 and C1 units. Cyclopropanation is initiated by 1,1-hydrocupration of isocyanide followed by formimidoylcopper to copper α-aminocarbenoid equilibration and subsequent (1 + 2) cycloaddition

  对映体富集的2-氮杂双环[3.1.0]己烷是通过烯基部分和异氰基碳作为各自的C2和C1单元的分子内(1+2)环加成从容易获得的烯丙基取代的α-异氰酸酯获得的。环丙烷化反应由异氰化物的 1,1-氢化反应引发，随后甲亚胺酰铜与铜 α-氨基类胡萝卜素平衡，随后进行 (1 + 2) 环加成。前所未有的铜/手性磷酸（CPA）催化系统可以在空气中有水的情况下运行，以良好至优异的收率提供各种含有角全碳四元立构中心的2-氮杂双环[3.1.0]己烷。对映选择性。
• PROCESS FOR THE ASYMMETRIC OXIDATION OF ORGANIC COMPOUNDS WITH PEROXIDES IN THE PRESENCE OF A CHIRAL ACID CATALYST
  申请人：STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH

  公开号：US20150005527A1

  公开（公告）日：2015-01-01

  The present invention relates to a process for the asymmetric oxidation of nucleophilic organic compounds, particularly metal-free, with peroxide compounds in the presence of a chiral Brønsted acid catalyst. In one detail, the present invention relates to a process for enantioselective sulfoxidation of thiocompounds with peroxide compounds in the presence of a chiral imidodiphosphate catalyst. In another detail, the present invention relates to a process for enantioselective sulfoxidation of thiocompounds with peroxide compounds in the presence of a chiral phosphoric acid catalyst.