(R)-4,4'-二溴-1,1'-螺二茚满-7,7'-二醇 | 681481-94-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 中文名称: (R)-4,4'-二溴-1,1'-螺二茚满-7,7'-二醇
• 英文名称: (R)-4,4'-dibromo-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobi[indene]-7,7'-diol
• 英文别名: (R)-(-)-4,4'-dibromo-1,1'-spirobiindane-7,7'-diol；4,4'-Dibromo-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobi[indene]-7,7'-diol；7,7'-dibromo-3,3'-spirobi[1,2-dihydroindene]-4,4'-diol
• CAS: 681481-94-7
• 化学式: C₁₇H₁₄Br₂O₂
• 分子量: 410.105
• InChiKey: OZVMVFKUNSNXQC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  161 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

制备方法与用途

(R)-4,4'-二溴-1,1'-螺二茚满-7,7'-二醇是一种杂环类衍生物，可用作有机合成的中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4,4'-二溴-1,1'-螺二茚满-7,7'-二醇 在 吡啶 、 三氯氧磷 、 水 、 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 25.0h， 以80%的产率得到(S)-4,4'-dibromo-1,1'-spirobiindanyl-7,7'-diyl hydrogenphosphate
  参考文献：
  名称：

  由卡宾的电子特性诱导的对映选择性二芳基卡宾插入 Si-H 键

  摘要：

  催化对映选择通常取决于前手性底物和手性催化剂之间空间相互作用的差异。我们发现了一种卡宾 Si-H 插入，其中对映选择性主要取决于卡宾底物的电子特性，并且 log(er) 值与哈米特参数线性相关。开发了一类新的手性四磷酸二铑催化剂，该催化剂在二芳基卡宾插入硅烷的 Si-H 键方面表现出优异的活性和对映选择性。计算和机械研究表明卡宾的两个芳基之间的电子差异如何导致非对映过渡态能量的差异。该研究为利用基材的电子特性进行不对称催化提供了一种新策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04725
• 作为产物：
  描述：

  (1E,4E)-1,5-bis(3-hydroxyphenyl)penta-1,4-dien-3-one 在 甲烷磺酸 、 C₃₃H₁₉F₁₂O₄P 、 氢气 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 221.17h， 生成 (R)-4,4'-二溴-1,1'-螺二茚满-7,7'-二醇
  参考文献：
  名称：

  磷酸催化不对称合成 SPINOL 衍生物

  摘要：

  轴向手性 1,1'-spirobiindane-7,7'-diol (SPINOL) 是最基本和最重要的特权结构，从中可以合成其他含有 1,1'-spirobiindane 骨架的手性配体。在轴向手性 SPINOL 衍生物的对映选择性合成发展的推动下，我们成功开发了第一个磷酸催化的不对称方法。这种方法具有高度收敛性和官能团耐受性，可有效地以良好的收率和出色的对映选择性提供 SPINOL，从而提供对这种特权结构的实用且直接的访问。应该强调的是，对于制备型合成，催化剂负载量可以降低到仅 0.1 mol%。此外，4,4'

  DOI：

  10.1021/jacs.6b11435

文献信息

• Synthesis of Single‐Handed Helical Spiro‐Conjugated Ladder Polymers through Quantitative and Chemoselective Cyclizations**
  作者：Wei Zheng、Tomoyuki Ikai、Eiji Yashima

  DOI：10.1002/anie.202102885

  日期：2021.5.10

  bis[2‐(4‐alkoxyphenyl)ethynyl]phenylene units. Intense circular dichroism (CD) and circularly polarized luminescence (CPL) were observed, whereas the precursor polymers exhibited negligible CD and CPL activities. The introduction of 2,6‐dimethyl substituents on the 4‐alkoxyphenylethynyl pendants is of key importance for this simple, quantitative, and chemoselective cyclization. This strategy is applicable

  我们报道了具有明确定义的一级和二级结构的单手螺旋螺旋共轭梯形聚合物的空前合成，其中螺旋连接的二苯并[ a，h]蒽荧光团以单向扭曲方向排列，通过对由手性1,1'-螺双茚满和非手性双[2-（4-烷氧基苯基）乙炔基]组成的无规卷曲前体聚合物进行定量和化学选择酸促进的分子内环化反应亚苯基单元。观察到强烈的圆二色性（CD）和圆偏振发光（CPL），而前体聚合物的CD和CPL活性可忽略不计。在4-烷氧基苯基乙炔基侧基上引入2,6-二甲基取代基对于这种简单，定量和化学选择性环化至关重要。该策略适用于以前没有实现的其他种类的完全π共轭分子和共面梯形聚合物的无缺陷精确合成。
• 手性螺环二酚衍生物的催化不对称合成方法
  申请人：南方科技大学

  公开号：CN106631702B

  公开（公告）日：2019-07-30

  本发明属于有机合成领域，公开了一种手性螺环二酚衍生物的催化不对称合成方法：以手性磷酸为催化剂，式I化合物和/或式II化合物反应得到产物：其中，R1、R2、R4、R5、R6、R7各自独立地选自任意基团，R3为烷基。这是一种方便快捷、直接构建手性螺环二酚结构的方法。该合成方法具有收率高、对映选择性好、能耐受多种官能团等优点。在大规模合成时，催化剂的用量可以降低至0.1mol％，具有工业生产的应用价值。
• SPHENOL, A New Chiral Framework for Asymmetric Synthesis
  作者：Ronghua Zhang、Shulin Ge、Jianwei Sun

  DOI：10.1021/jacs.1c05709

  日期：2021.8.18

  chiral catalysts have found tremendous applications and thus immensely advanced asymmetric synthesis in the past few decades. However, truly privileged chiral frameworks are still extremely limited. Thus, the search for and development of new versatile members remain in high demand but challenging. Herein we report the design, synthesis, and application of a new chiral framework, SPHENOL, which features

  在过去的几十年里，特权手性催化剂已经发现了巨大的应用，从而极大地推进了不对称合成。然而，真正享有特权的手性框架仍然非常有限。因此，寻找和开发新的多功能成员仍然有很高的需求但具有挑战性。在此，我们报告了一种新的手性框架 SPHENOL 的设计、合成和应用，该框架具有 BINOL 和 SPINOL 的综合优势。这一独特的特性使 SPHENOL 成为开发手性配体和催化剂的新平台。其卓越的性能已在机械无关的反应中得到证明，包括不对称氢化、加氢酰化和螺环化，用于 SPHENOL 本身的实际不对称合成。
• Synthesis of chiral 4,4′-disubstituted 1,1′-spirobiindane-7,7′-diols and related phosphoramidites: the substituent effect of SIPHOS ligands in Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Shou-Fei Zhu、Yu Fu、Jian-Hua Xie、Bin Liu、Liang Xing、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.08.017

  日期：2003.10

  Three chiral 4,4′-substituted 1,1′-spirobiindane-7,7′-diols and related monodentate spiro phosphoramidite ligands have been readily synthesized from enantiomerically pure 1,1′-spirobiindane-7,7′-diol. Excellent enantioselectivities were obtained with these new ligands in the rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of dehydroamino acid derivatives and enamides. Comparing SIPHOS, ligands 4,4′-dibromo-SIPHOS

  从对映体纯的1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇容易地合成了三个手性4,4'-取代的1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇和相关的单齿螺亚磷酰胺配体。这些新的配体在铑催化的脱氢氨基酸衍生物和酰胺的不对称加氢反应中获得了优异的对映选择性。与SIPHOS相比，配体4,4'-二溴-SIPHOS和4,4'-二苯基-SIPHOS具有相似的高对映选择性，尽管酰胺的氢化速率稍慢。配体的4,4'-位上的甲氧基取代基略微降低了氢化反应的对映选择性。
• A convenient resolution method for 1,1′-bi-2-naphthol and 4,4′-dibromo-1,1′-spirobiindane-7,7′-diol with menthyl chloroformate in the presence of TBAB
  作者：Zhian Li、Xinmiao Liang、Fan Wu、Boshun Wan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.12.041

  日期：2004.2

  A convenient resolution method for 1,1′-bi-2-naphthol and 4,4′-dibromo-1,1′-spirobiindane-7,7′-diol has been developed with crude (−)-menthyl chloroformate as the resolution reagent in the presence of tetrabutylammonium bromide acting as a phase transfer catalyst in an aqueous NaOH/CH2Cl2 two phase solution. The deprotection of the hydroxy group was carried out via an aqueous KOH/EtOH solution. Both

  以粗制（-）-薄荷基氯甲酸酯为拆分剂，开发了一种简便的拆分方法，用于1,1'-联-2-萘酚和4,4'-dibromo-1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇在四丁基溴化铵的存在下，在NaOH / CH 2 Cl 2水溶液中作为相转移催化剂使用该试剂。羟基的脱保护通过KOH / EtOH水溶液进行。高产率地获得了1,1'-联-2-萘酚和4,4'-二溴-1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇的两种对映体。（S）-（+）和（R）-（-）-4,4'-二溴-1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇高于99％。大部分（-）-薄荷醇可以很容易地在脱保护步骤中回收，因此无需进一步纯化即可重新用于形成（-）-薄荷基氯甲酸酯。