N,N-di(propan-2-yl)-4,5,6,7-tetrahydroiindeno[7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxaphosphocin-12-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: N,N-di(propan-2-yl)-4,5,6,7-tetrahydroiindeno[7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxaphosphocin-12-amine
• 化学式: C₂₃H₂₈NO₂P
• 分子量: 381.455
• InChiKey: SXKRSJWFFJRTEA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-di(propan-2-yl)-4,5,6,7-tetrahydroiindeno[7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxaphosphocin-12-amine 在 selenium 作用下， 反应 3.0h， 生成 12-diisopropylamino-4,5,6,7-tetrahydrospirobis[indene][7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxophosphocycline-12-selenium
  参考文献：
  名称：

  一种手性硫/硒化合物及其制备方法和应用

  摘要：

  本发明涉及一种手性硫/硒化合物，其化学结构式为式(I)或(Ⅱ)：其中，A为O或N；B为S或Se；R为烷基胺基，所述的烷基胺基选自二异丙基氨基或二甲氨基的一种。本发明反应首次合成一类新型的对水和空气都不敏感、稳定性较高的螺环骨架的硫/硒化合物，且反应条件温和，化学产率高，制得的手性螺环骨架的硫/硒化合物可以用作催化效果较好的手性路易斯碱催化剂，具有很好的应用前景。

  公开号：

  CN111205328B
• 作为产物：
  描述：

  二异丙胺 、 (R)-SPINOL 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.0h， 以67%的产率得到N,N-di(propan-2-yl)-4,5,6,7-tetrahydroiindeno[7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxaphosphocin-12-amine
  参考文献：
  名称：

  手性钯配合物催化 β-甲硅烷基苯乙烯的不对称氢化硅烷化

  摘要：

  与手性 SIPHOS 配体配位的钯配合物被评估为 β-甲硅烷基苯乙烯与三氯硅烷不对称氢化硅烷化的有效催化剂，并产生了 23 个 1,2-双（甲硅烷基）手性化合物。使用 1-芳基-2-甲硅烷基乙醇观察到良好至优异的对映选择性，其中氢化硅烷化产物的三氯甲硅烷基在预安装的三烷基甲硅烷基存在下选择性地转化为羟基。β-甲硅烷基苯乙烯的不对称氢化硅烷化，然后是三氯甲硅烷基的甲基化，得到稳定的 1,2-双（甲硅烷基）手性化合物4，产率很高。氢化钯B的 DFT 计算与氢化硅烷化反应的中间体 SIPHOS 配体配位，建立了能量最小的光学结构，结构信息可以很好地说明氢化硅烷化反应的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02734
• 作为试剂：
  描述：

  4-phenyl-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one 、 三乙二醇 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 甲基叔丁基醚 、 三乙基硼 、 N,N-di(propan-2-yl)-4,5,6,7-tetrahydroiindeno[7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxaphosphocin-12-amine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以88%的产率得到(S)-2-(2-(2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy)ethoxy)-2-phenylbut-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  碳酸乙烯乙烯酯与碳酸二乙烯酯通过Pd / B协同催化的不对称烯丙基醚化：通往手性半冠醚的途径。

  摘要：

  已经开发了钯催化碳酸乙烯基亚乙酯（VEC）与二醇的区域和对映选择性烯丙基醚化反应。通过在温和条件下使用手性钯配合物和三乙基硼烷的协同催化剂，该方法可以高产率获得具有四取代立体中心的单醚化和双醚化的聚乙二醇衍生物，具有完全的区域选择性以及高水平的对映和非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03663

文献信息

• Synergistic Pd/Amine-Catalyzed Stereodivergent Hydroalkylation of 1,3-Dienes with Aldehydes: Reaction Development, Mechanism, and Stereochemical Origins
  作者：Hongfa Wang、Ruiyuan Zhang、Qinglong Zhang、Weiwei Zi

  DOI：10.1021/jacs.1c02220

  日期：2021.7.28

  that allowed us to achieve the first stereodivergent hydroalkylation reactions of 1,3-dienes with aldehydes. By choosing an appropriate combination of chiral palladium and amine catalysts, we could obtain either syn or anti coupling products, and this method therefore provides highly diastereo- and enantioselective access to complementary diastereomers of chiral aldehydes with α,β-vicinal stereocenters

  金属氢化物催化的 1,3-二烯与可烯化羰基化合物的加氢烷基化是一种原子和步骤经济的制备具有烯丙基立体中心的手性分子的方法。尽管许多偶联伙伴已实现高非对映选择性和对映选择性，但醛尚未用于此目的，因为它们在碱性条件下不如其他羰基化合物稳定，并且它们有可能在 α 位快速差向异构化。此外，1,3-二烯的立体发散加氢烷基化反应获得具有邻位立体中心的互补非对映异构体具有挑战性。在此，我们描述了一种协同钯/胺催化剂体系，该体系使我们能够实现 1,3-二烯与醛的首次立体发散加氢烷基化反应。合成或反偶联产物，因此该方法提供了对具有 α,β-邻位立体中心的手性醛的互补非对映异构体的高度非对映选择性和对映选择性。密度泛函理论计算揭示了一种涉及 PdH 形成和迁移插入烯烃，然后形成 C-C 键的机制。通过畸变/相互作用分析研究了立体选择性的起源。
• Asymmetric Hydrosilylation of β-Silyl Styrenes Catalyzed by a Chiral Palladium Complex
  作者：Yi-Fan Wang、Yu-Han He、Yan Su、Yang Ji、Rui Li

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02734

  日期：2022.3.4

  catalyst for asymmetric hydrosilylation of β-silyl styrenes with trichlorosilane and 23 1,2-bis(silyl) chiral compounds were produced. Good to excellent enantioselectivities were observed with 1-aryl-2-silyl ethanols, where the trichlorosilyl groups of the hydrosilylation products were selectively converted into a hydroxyl group in the presence of pre-installed trialkylsilyl groups. Asymmetric hydrosilylation

  与手性 SIPHOS 配体配位的钯配合物被评估为 β-甲硅烷基苯乙烯与三氯硅烷不对称氢化硅烷化的有效催化剂，并产生了 23 个 1,2-双（甲硅烷基）手性化合物。使用 1-芳基-2-甲硅烷基乙醇观察到良好至优异的对映选择性，其中氢化硅烷化产物的三氯甲硅烷基在预安装的三烷基甲硅烷基存在下选择性地转化为羟基。β-甲硅烷基苯乙烯的不对称氢化硅烷化，然后是三氯甲硅烷基的甲基化，得到稳定的 1,2-双（甲硅烷基）手性化合物4，产率很高。氢化钯B的 DFT 计算与氢化硅烷化反应的中间体 SIPHOS 配体配位，建立了能量最小的光学结构，结构信息可以很好地说明氢化硅烷化反应的对映选择性。
• 一种手性硫/硒化合物及其制备方法和应用
  申请人：上海交通大学

  公开号：CN111205328B

  公开（公告）日：2021-07-13

  本发明涉及一种手性硫/硒化合物，其化学结构式为式(I)或(Ⅱ)：其中，A为O或N；B为S或Se；R为烷基胺基，所述的烷基胺基选自二异丙基氨基或二甲氨基的一种。本发明反应首次合成一类新型的对水和空气都不敏感、稳定性较高的螺环骨架的硫/硒化合物，且反应条件温和，化学产率高，制得的手性螺环骨架的硫/硒化合物可以用作催化效果较好的手性路易斯碱催化剂，具有很好的应用前景。