(R)-6,6'-dibromo-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobis[1H-indole]-7,7'-diphenol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (R)-6,6'-dibromo-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobis[1H-indole]-7,7'-diphenol
• 英文别名: (R)-6,6'-dibromo-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobi[indene]-7,7'-diol；(R)-6,6′-dibromo-1,1′-spirobiindane-7,7′-diol；(R)-6,6'-dibromo-1,1'-spirobiindane-7,7'-diol；(R)-6,6'-dibromoSPINOL；5,5'-dibromo-3,3'-spirobi[1,2-dihydroindene]-4,4'-diol
• 化学式: C₁₇H₁₄Br₂O₂
• 分子量: 410.105
• InChiKey: YTOISZRZBCJFLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-6,6'-dibromo-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobis[1H-indole]-7,7'-diphenol 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 吡啶 、 potassium phosphate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 水 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 氘代甲苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  不对称光催化中的协同立体诱导

  摘要：

  复杂有机反应中的立体诱导通常涉及多种立体控制元件的影响。这些之间的相互作用通常可以导致观察到显着的协同效应，这些效应在匹配和不匹配的立体分化手性元素组之间提供不同的速率和选择性。阐明基态化学反应中的匹配/不匹配效应是现代立体控制合成成熟过程中至关重要的主题。然而，用于控制光化学反应的稳健方法的开发是一个相对较新的发展，并且以前没有记录过激发态对映选择性光反应中类似的协同立体控制效应。在此，我们描述了一种串联手性光催化剂/布朗斯台德酸策略，用于乙烯基吡啶的高度对映选择性[2 + 2]光环加成。重要的是，匹配和不匹配的手性催化剂对在一系列偶联伙伴中表现出不同的反应速率和对映选择性。我们没有观察到催化剂之间基态相互作用的证据，并得出结论，这些效应是由它们在瞬态激发态组装中的合作行为引起的。这些结果表明，类似的匹配/不匹配效应在其他类型的对映选择性双催化光化学反应中可能很重要。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c00063
• 作为产物：
  描述：

  (R)-SPINOL 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以73%的产率得到(R)-6,6'-dibromo-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobis[1H-indole]-7,7'-diphenol
  参考文献：
  名称：

  亚磷酰胺金 (I) 催化非对映和对映选择性合成 3,4-取代吡咯烷

  摘要：

  本文探讨了亚磷酰胺配体在对映选择性 Au(I) 催化中的应用，以开发高度非对映和对映选择性 Au(I) 催化的丙二烯环加成反应。描述了 Au(I) 催化的 3,4-二取代吡咯烷和 γ-内酰胺的合成。该反应通过对映选择性 Au(I) 催化的丙二烯环化进行，形成被外源亲核试剂捕获的碳阳离子中间体，从而形成三个连续立体中心的高度非对映选择性结构。还进行了计算研究（DFT），以深入了解这些环加成的潜在机制。通过 (-)-异氰新碱的正式合成证明了这种新方法的实用性。

  DOI：

  10.1021/ja200084a

文献信息

• Optically Active 1,1′-Spirobiindane-7,7′-diol (SPINOL)-Based Phosphoric Acids as Highly Enantioselective Catalysts for Asymmetric Organocatalysis
  作者：Chun-Hui Xing、Yuan-Xi Liao、Jaclynn Ng、Qiao-Sheng Hu

  DOI：10.1021/jo200302x

  日期：2011.5.20

  of optically active 1,1′-spirobiindane-7,7′-diol (SPINOL)-based phosphoric acids are described. These SPINOL-based phosphoric acids were prepared from (R)-SPINOL in three steps and exhibited excellent enantioselectivities for the reactions of indoles with aldimines and β,γ-unsaturated-α-ketoesters. Our study provides a family of promising chiral phosphoric acids to the asymmetric organocatalysis toolbox

  描述了一系列光学活性的1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇（SPINOL）基磷酸的合成和应用。由（R）-SPINOL分三步制备这些基于SPINOL的磷酸，它们对于吲哚与醛亚胺和β，γ-不饱和α-酮酸酯的反应显示出极好的对映选择性。我们的研究为不对称有机催化工具箱提供了一系列有前途的手性磷酸。
• Asymmetric Allylboration of Aldehydes with Pinacol Allylboronates Catalyzed by 1,1′-Spirobiindane-7,7′-diol (SPINOL) Based Phosphoric Acids
  作者：Chun-Hui Xing、Yuan-Xi Liao、Yimei Zhang、Darya Sabarova、Monica Bassous、Qiao-Sheng Hu

  DOI：10.1002/ejoc.201101739

  日期：2012.2

  The asymmetric allylboration of aldehydes with pinacolallylboronates catalyzed by 1,1′-spirobiindane-7,7′-diol (SPINOL) based phosphoric acids is described. 6,6′-Bis(2,4,6-triisopropylphenyl)SPINOL-based phosphoric acid was found to be a general, highly enantioselective catalyst for such allylboration reactions and excellent enantioselectivities were obtained for different types of aldehydes including

  描述了由基于 1,1'-spirobiindane-7,7'-二醇 (SPINOL) 的磷酸催化的醛与频哪醇基硼酸酯的不对称烯丙基硼化反应。6,6'-双（2,4,6-三异丙基苯基）SPINOL 基磷酸被发现是此类烯丙基硼化反应的通用、高对映选择性催化剂，并且对不同类型的醛（包括芳香醛、α、 β-不饱和醛、炔丙醛和脂肪醛。
• 一种新型手性硝基联萘酚及其衍生物的合成 方法
  申请人：中国科学院青岛生物能源与过程研究所

  公开号：CN108658774B

  公开（公告）日：2020-11-27

  本发明涉及一种新型手性硝基联萘酚及其衍生物的合成方法，属于有机合成领域。本发明提供一种新型绿色自由基硝化方法，以手性联萘酚为原料，与绿色硝化试剂叔丁基亚硝酸酯(TBN)在室温条件下，以四氢呋喃作为反应溶剂，发生自由基硝化反应，获得手性硝基联萘酚。本发明不使用金属参与反应，利用亚硝酸叔丁酯直接参与硝化反应。本发明反应只生成产物和叔丁醇，减少了环境污染。本发明在手性硝基联萘酚合成领域具有重要的应用前景，真正意义上实现了绿色硝化，也为大规模工业化生产硝基联萘酚提供了一条新的思路。
• Phosphoramidite Gold(I)-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Synthesis of 3,4-Substituted Pyrrolidines
  作者：Ana Z. González、Diego Benitez、Ekaterina Tkatchouk、William A. Goddard、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja200084a

  日期：2011.4.13

  allenenes. A Au(I)-catalyzed synthesis of 3,4-disubstituted pyrrolidines and γ-lactams is described. This reaction proceeds through the enantioselective Au(I)-catalyzed cyclization of allenenes to form a carbocationic intermediate that is trapped by an exogenous nucleophile, resulting in the highly diastereoselective construction of three contiguous stereogenic centers. A computational study (DFT)

  本文探讨了亚磷酰胺配体在对映选择性 Au(I) 催化中的应用，以开发高度非对映和对映选择性 Au(I) 催化的丙二烯环加成反应。描述了 Au(I) 催化的 3,4-二取代吡咯烷和 γ-内酰胺的合成。该反应通过对映选择性 Au(I) 催化的丙二烯环化进行，形成被外源亲核试剂捕获的碳阳离子中间体，从而形成三个连续立体中心的高度非对映选择性结构。还进行了计算研究（DFT），以深入了解这些环加成的潜在机制。通过 (-)-异氰新碱的正式合成证明了这种新方法的实用性。
• Total Synthesis of (+)-Hinckdentine A: Harnessing Noncovalent Interactions for Organocatalytic Bromination
  作者：Zhuwei Ruan、Min Wang、Chen Yang、Lili Zhu、Zhishan Su、Ran Hong

  DOI：10.1021/jacsau.2c00048

  日期：2022.4.25

  syntheses. Density functional theory calculations scrutinized viable substrates and deciphered the origin of the enhancement of C8 electrophilic bromination with a bifunctional organocatalyst. Moreover, the application of organocatalyst-enabled bromination on various substrates was demonstrated to highlight future late functionalizations of biologically intriguing targets.

  Hinckdentine A 是一种海洋海绵衍生的三溴化吲哚生物碱，具有独特的吲哚[1,2- c ]喹唑啉骨架，通过不对称偶氮环化构建 Nα-季碳中心，分 12 个步骤完成。开发了一种新型有机催化剂来促进高产三溴化，这代表了以前合成中遇到的具有挑战性的过程。密度泛函理论计算仔细检查了可行的底物，并破译了双功能有机催化剂增强 C8 亲电溴化的起源。此外，有机催化剂溴化在各种底物上的应用被证明可以突出未来生物有趣目标的后期功能化。