(S)-6,6'-bis[3,5-bistrifluoromethylphenyl]-2,2',3,3'-4H-1,1'-spiro bis[1H-indole]-7,7'-diphenol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: (S)-6,6'-bis[3,5-bistrifluoromethylphenyl]-2,2',3,3'-4H-1,1'-spiro bis[1H-indole]-7,7'-diphenol
• 英文别名: (S)-6,6'-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-1,1'-spirobiindane-7,7'-diol；(1R)-6,6'-Bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobi[1H-indene]-7,7'-diol；5,5'-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-3,3'-spirobi[1,2-dihydroindene]-4,4'-diol
• 化学式: C₃₃H₂₀F₁₂O₂
• 分子量: 676.501
• InChiKey: FTEQZGBBSPOTTH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.9
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-6,6'-bis[3,5-bistrifluoromethylphenyl]-2,2',3,3'-4H-1,1'-spiro bis[1H-indole]-7,7'-diphenol 在 吡啶 、 三氯氧磷 、 水 作用下， 反应 7.0h， 以92%的产率得到(11aS)-3,7-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-10,11,12,13-tetrahydro-5-hydroxy-diindeno[7,1-de:1',7'-fg][1,3,2]dioxaphosphocin 5-oxide
  参考文献：
  名称：

  SPINOL-Derived Phosphoric Acids: Synthesis and Application in Enantioselective Friedel−Crafts Reaction of Indoles with Imines

  摘要：

  A new class of chiral phosphoric acids with spirobiindane s scaffold were conveniently synthesized from (S)-1,1'-spirobiindane-7,7'-diol ((S)-SPINOL) and employed to catalyze the asymmetric Friedel-Crafts reaction of in-doles with imines to afford 3-indolylmethanamines. High yields (68-97%) and excellent enantioselectivities (up to 99% ee) were obtained.

  DOI：

  10.1021/jo101640z
• 作为产物：
  描述：

  (S)-6,6'-diiodo-7,7'-bis(methoxymethoxy)-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobi[indene] 在 盐酸 、 5% Pd(II)/C(eggshell) 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (S)-6,6'-bis[3,5-bistrifluoromethylphenyl]-2,2',3,3'-4H-1,1'-spiro bis[1H-indole]-7,7'-diphenol
  参考文献：
  名称：

  SPINOL-Derived Phosphoric Acids: Synthesis and Application in Enantioselective Friedel−Crafts Reaction of Indoles with Imines

  摘要：

  A new class of chiral phosphoric acids with spirobiindane s scaffold were conveniently synthesized from (S)-1,1'-spirobiindane-7,7'-diol ((S)-SPINOL) and employed to catalyze the asymmetric Friedel-Crafts reaction of in-doles with imines to afford 3-indolylmethanamines. High yields (68-97%) and excellent enantioselectivities (up to 99% ee) were obtained.

  DOI：

  10.1021/jo101640z

文献信息

• Optically Active 1,1′-Spirobiindane-7,7′-diol (SPINOL)-Based Phosphoric Acids as Highly Enantioselective Catalysts for Asymmetric Organocatalysis
  作者：Chun-Hui Xing、Yuan-Xi Liao、Jaclynn Ng、Qiao-Sheng Hu

  DOI：10.1021/jo200302x

  日期：2011.5.20

  of optically active 1,1′-spirobiindane-7,7′-diol (SPINOL)-based phosphoric acids are described. These SPINOL-based phosphoric acids were prepared from (R)-SPINOL in three steps and exhibited excellent enantioselectivities for the reactions of indoles with aldimines and β,γ-unsaturated-α-ketoesters. Our study provides a family of promising chiral phosphoric acids to the asymmetric organocatalysis toolbox

  描述了一系列光学活性的1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇（SPINOL）基磷酸的合成和应用。由（R）-SPINOL分三步制备这些基于SPINOL的磷酸，它们对于吲哚与醛亚胺和β，γ-不饱和α-酮酸酯的反应显示出极好的对映选择性。我们的研究为不对称有机催化工具箱提供了一系列有前途的手性磷酸。
• Chiral Spiro Phosphoramide-Catalyzed Sulfa-Michael Addition/Enantioselective Protonation of Exocyclic Enones
  作者：Yi-Pan Li、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03615

  日期：2019.12.6

  A highly efficient asymmetric Michael addition of thiols to exocyclic enones was achieved by using chiral spiro phosphoramide catalysts. The precisely chiral control in the protonation of the enol intermediate ensured high enantioselectivity. The reaction features high activity (yields up to 99%, turnover numbers up to 8400) and high enantioselectivity (up to 97% ee) with a broad substrate scope, and

  通过使用手性螺环磷酰胺催化剂，可以高效地将硫醇不对称地迈克尔加成到环外烯酮上。烯醇中间体的质子化中的精确手性控制确保了高对映选择性。该反应具有高活性（产率高达99％，周转数高达8400）和高对映选择性（高达97％ee），且具有广泛的底物范围，并且具有在手性硫化物的合成中广泛应用的潜力。
• Studies of Catalyst-Controlled Regioselective Acetalization and Its Application to Single-Pot Synthesis of Differentially Protected Saccharides
  作者：Sibin Wang、Oleksii Zhelavskyi、Jeonghyo Lee、Alonso J. Argüelles、Yaroslav Ya. Khomutnyk、Enoch Mensah、Hao Guo、Rami Hourani、Paul M. Zimmerman、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/jacs.1c08448

  日期：2021.11.10

  differentially protected mono- and disaccharide derivatives. To further demonstrate the utility of the polymeric catalysts, the same batch of (R)-Ad-TRIP-PS catalyst was recycled and reused to accomplish single-pot gram-scale syntheses of 6 differentially protected d-glucose derivatives. The subsequent exploration of the reaction mechanism using NMR studies of deuterated and nondeuterated substrates revealed

  本文介绍了使用手性磷酸 (CPA) 及其固定化聚合物变体 ( R )-Ad-TRIP-PS 和 ( S )-SPINOL-PS 作为催化剂对单糖二醇进行区域选择性缩醛保护的研究。这些催化剂控制的区域选择性缩醛化反应对各种d-葡萄糖-、 d-半乳糖-、 d-甘露糖-和l-岩藻糖衍生的 1,2-二醇具有高区域选择性（高达 >25:1 rr）并且可以根据手性催化剂的选择以区域发散的方式进行。聚合物催化剂可以方便地回收并多次重复使用，用于克级官能化，催化负载量低至 0.1 mol%，并且它们的性能通常优于其单体变体的性能。这些区域选择性 CPA 催化的缩醛化与常见的羟基官能化成功地结合为单锅套叠程序，产生了 32 种区域异构纯的差异保护的单糖和二糖衍生物。为了进一步证明聚合物催化剂的实用性，同一批的( R )-Ad-TRIP-PS催化剂被回收并重复使用，以完成6种差异保护的d-葡萄糖衍生物的单锅克
• 一种新型手性硝基联萘酚及其衍生物的合成 方法
  申请人：中国科学院青岛生物能源与过程研究所

  公开号：CN108658774B

  公开（公告）日：2020-11-27

  本发明涉及一种新型手性硝基联萘酚及其衍生物的合成方法，属于有机合成领域。本发明提供一种新型绿色自由基硝化方法，以手性联萘酚为原料，与绿色硝化试剂叔丁基亚硝酸酯(TBN)在室温条件下，以四氢呋喃作为反应溶剂，发生自由基硝化反应，获得手性硝基联萘酚。本发明不使用金属参与反应，利用亚硝酸叔丁酯直接参与硝化反应。本发明反应只生成产物和叔丁醇，减少了环境污染。本发明在手性硝基联萘酚合成领域具有重要的应用前景，真正意义上实现了绿色硝化，也为大规模工业化生产硝基联萘酚提供了一条新的思路。
• Phosphoramidite Gold(I)-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Synthesis of 3,4-Substituted Pyrrolidines
  作者：Ana Z. González、Diego Benitez、Ekaterina Tkatchouk、William A. Goddard、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja200084a

  日期：2011.4.13

  allenenes. A Au(I)-catalyzed synthesis of 3,4-disubstituted pyrrolidines and γ-lactams is described. This reaction proceeds through the enantioselective Au(I)-catalyzed cyclization of allenenes to form a carbocationic intermediate that is trapped by an exogenous nucleophile, resulting in the highly diastereoselective construction of three contiguous stereogenic centers. A computational study (DFT)

  本文探讨了亚磷酰胺配体在对映选择性 Au(I) 催化中的应用，以开发高度非对映和对映选择性 Au(I) 催化的丙二烯环加成反应。描述了 Au(I) 催化的 3,4-二取代吡咯烷和 γ-内酰胺的合成。该反应通过对映选择性 Au(I) 催化的丙二烯环化进行，形成被外源亲核试剂捕获的碳阳离子中间体，从而形成三个连续立体中心的高度非对映选择性结构。还进行了计算研究（DFT），以深入了解这些环加成的潜在机制。通过 (-)-异氰新碱的正式合成证明了这种新方法的实用性。