Methyl mannoside | 22277-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Methyl mannoside
• 英文别名: methyl β-D-mannopyranoside；Methyl-β-D-mannopyranosid；Methyl-α-D-mannopyranosid；methyl β-D-mannoside；methyl α-D-mannopyranoside；β-D-Methyl-mannopyranosid；methyl-β-mannopyranoside；methyl beta-D-mannopyranoside；(2R,3S,4S,5S,6R)-2-(hydroxymethyl)-6-methoxyoxane-3,4,5-triol
• CAS: 22277-65-2
• 化学式: C₇H₁₄O₆
• 分子量: 194.185
• InChiKey: HOVAGTYPODGVJG-ULQPCXBYSA-N

物化性质

• 熔点：
  64.5-71 °C
• 沸点：
  389.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.47±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  99.4
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl mannoside 在 CuGGH metallopeptide based glycosidase 、 双氧水 、 sodium ascorbate 作用下， 以 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 D-甘露糖
  参考文献：
  名称：

  使用基于过氧化氢/金属肽的糖苷酶模拟物从头进行糖测序的碳水化合物水解的范围和局限性

  摘要：

  酸性水解通常用作将寡糖和多糖分解为单糖单元进行结构分析的第一步。酸水解虽然易于设置并适合质谱检测，但并非没有缺点。例如，环破坏副反应和降解产物，以及优化从分析物到分析物的条件的困难，极大地限制了其广泛的用途。在这里，我们报告基于过氧化氢/ CuGGH金属肽的糖苷酶模拟物设计的研究，以更有效和可控制地水解碳水化合物。用人工糖苷酶用机器人液体处理系统以高通量形式筛选了由十种常见单糖底物以及寡糖底物组成的甲基糖苷文库，以分析其水解活性。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2018.01.008
• 作为产物：
  描述：

  甲基-Β-D-吡喃半乳糖苷 在 吡啶 、 甲醇 、 sodium methylate 、 四丁基醋酸铵 、 四丁基亚硝酸铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 Methyl mannoside
  参考文献：
  名称：

  乙酸催化二元醇和多元醇的区域选择性乙酰化：机理与应用

  摘要：

  我们提出了在羟基的酰化中H键活化的原理，其中通过在羟基和阴离子之间形成氢键来活化酰化。在这一原理的指导下，我们证明了一种选择性糖化酰化糖的方法。通过这种方法，在温和的条件下，使用催化量的乙酸盐，可以高收率将二醇和多元醇区域选择性地乙酰化。与其他涉及试剂（例如有机锡，有机硼，有机硅，有机碱和金属盐）的方法相比，该方法对环境更友好，更方便，更高效，并且还具有更高的区域选择性。我们已经进行了彻底的量子化学研究，以破译该机理，这表明乙酸酯首先与二醇形成双H键络合物，这使得随后可以在温和的条件下通过乙酸酐进行单酰化。区域选择性似乎源于二醇和多元醇的固有结构以及它们与配位乙酸酯催化剂的特定相互作用。

  DOI：

  10.1021/jo501343x
• 作为试剂：
  描述：

  methyl 4-O-(2,4-di-O-acetyl-3,6-di-O-pivaloyl-β-D-mannopyranosyl)-2,3-O-isopropylidene-β-D-xylopyranoside 在 Methyl mannoside 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到methyl 4-O-β-D-mannopyranosyl-β-D-xylopyranoside
  参考文献：
  名称：

  抗冻糖脂的13 C-标记寡糖片段的合成和O-糖苷键构象分析

  摘要：

  两个NMR研究13 C标记的二糖和四糖开展了包含糖脂含交替的线性聚糖序列的新颖的热滞后的骨干[βXyl p - （1→4）-βMan p - （1→4）] n个二聚体。实验性的反式糖苷NMR J联轴器，从密度泛函理论（DFT）计算获得的参数化方程式以及内部循环统计软件包（MA'AT）被用来导出溶液中连杆扭转角ϕ和ψ的构象模型，这些结果与从分子动力学模拟获得的结果进行了比较。使用不同的概率分布函数进行建模表明，MA'ATβMan（1→4）βXyl和βXyl（1→4）βMan键中的ϕ模型在二糖结构单元中非常相似，而ψ的MA'AT模型则不同。这种模式在四糖中是保守的，表明连接上下文不影响该线性系统中的连接几何形状。在ψ的MA'AT和MD模型之间，就平均值和圆标准偏差而言，观察到了很好的一致性。对于observed观察到显着差异，表明可能需要修改GLYCAM所使用的力场。将models和ψ的实验模

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01411

文献信息

• Cellulase-catalysed, stereoselective synthesis of oligosaccharides
  作者：Shin-Ichiro Shoda、Kei Obata、Olaf Karthaus、Shiro Kobayashi

  DOI：10.1039/c39930001402

  日期：——

  Oligosaccharides are synthesised enzymatically using β-lactosyl fluoride as glycosyl donor and a variety of mono-, di-and tri-saccharides as acceptors; the nature of the active site of the catalyst cellulase is discussed on the basis of these reactions.

  低聚糖通过酶法合成，以β-乳糖基氟化物为糖基供体，多种单糖、二糖和三糖作为受体；根据这些反应，探讨了催化剂纤维素酶活性中心的性质。
• Characterization of methyl glycosides at the pico- to nano-gram level
  作者：Jerzy Golik、Hung-Wen Liu、Michael Dinovi、Jun Furukawa、Koji Nakanishi

  DOI：10.1016/0008-6215(83)88042-2

  日期：1983.7

  Abstract We describe a general method that permits characterization of 100-pg to 1-ng quantities of sugars. Thus, oligosaccharides are subjected to methanolysis, followed by per- p -bromobenzoylation or pernaphthoylation, and the methyl glycoside peresters are separated by high-pressure liquid chromatography. The method is also applicable to amino and acetamido sugars. If required, the separated sugar

  摘要我们描述了一种通用的方法，该方法可以表征100 pg至1 ng量的糖。因此，将寡糖进行甲醇分解，然后进行对-溴苯甲酰化或萘甲酰化，并通过高压液相色谱法分离甲基糖苷过酸酯。该方法也适用于氨基糖和乙酰氨基糖。如果需要，可以通过溴苯甲酸酯的特征准M +峰和激子分裂的圆二色性（cd）曲线的极值明确标识分离的糖衍生物。此外，由于聚苯甲酸酯的cd极值可从组分二苯甲酸酯单元的极值中预测出来，因此cd数据可得出有关吡喃葡萄糖的-OH，-NH 2和-NHAc基团未知空间分布的信息。该方法的应用已通过绿色戊糖C进行了证明，
• Periodate oxidation of methyl glycopyranosides: rate coefficients and relative stabilities of intermediate hemiacetals
  作者：Kjell M. Aalmo、Terence J. Painter

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)85230-1

  日期：1981.2

  Abstract For oxidation in aqueous sodium metaperiodate at 20°, rate coefficients describing the decay of intact glycoside ( k G ) and the consumption of periodate ( k P ) were measured for the methyl α- and β-glycopyranosides of d -glucose, d -galactose. d -mannose, d -xylose, and d -(or l -)arabinose, and for methyl α- l -rhamnopyranoside. For glycosides containing a cis -1,2-diol group, k G was four

  摘要为了在20°偏高碘酸钠水溶液中进行氧化，测定了d-葡萄糖，d-葡萄糖的甲基α-和β-吡喃葡萄糖苷的速率系数，该系数描述了完整糖苷（k G）的衰变和高碘酸盐的消耗（k P）。半乳糖。d-甘露糖，d-木糖和d-（或1-）阿拉伯糖，以及对于甲基α-1-r-鼠李糖吡喃糖苷。对于含有顺式-1，2-二醇基团的糖苷，其k G是仅含有反式－1，2-二醇基团的糖苷的四到十六倍。对于异头对，（k G）α/（k G）β在0.6到1.7之间变化。动力学表明，单独氧化的中间体部分以不反应的形式存在，据推测是环状半缩醛。对于六吡喃糖苷而不是对五吡喃糖苷，半缩醛的稳定性（如k P的极限值所示）α比β异头物大得多。从对半缩醛的可能结构和构象的考虑，推断该结果是异头作用的体现。
• Regio- and Stereochemical Controlled Koenigs-Knorr-Type Monoglycosylation of Secondary Hydroxy Groups in Carbohydrates Utilizing the High Site Recognition Ability of Organotin Catalysts
  作者：Wataru Muramatsu、Hirofumi Yoshimatsu

  DOI：10.1002/adsc.201300414

  日期：2013.9.16

  and stereoselective monoglycosylation of carbohydrates using organotin catalysts is demonstrated. The one‐step reaction affords various oligosaccharides linked at the secondary hydroxy group in high chemical yield and good regio‐ and stereoselectivities. The regioselectivity of the glycosylation is shown to depend on the spatial arrangement of the hydroxy groups in the carbohydrates.

  证明了使用有机锡催化剂对碳水化合物的催化区域和立体选择性单糖基化。一步反应可提供多种在仲羟基处连接的寡糖，化学收率高，具有良好的区域选择性和立体选择性。显示糖基化的区域选择性取决于碳水化合物中羟基的空间排列。
• Organotin‐Catalyzed Highly Regioselective Thiocarbonylation of Nonprotected Carbohydrates and Synthesis of Deoxy Carbohydrates in a Minimum Number of Steps
  作者：Wataru Muramatsu、Satoko Tanigawa、Yuki Takemoto、Hirofumi Yoshimatsu、Osamu Onomura

  DOI：10.1002/chem.201104007

  日期：2012.4.16

  Nonprotected carbohydrates: The catalytic regioselective thiocarbonylation of carbohydrates by using organotin dichloride under mild conditions was demonstrated. The reaction afforded various deoxy saccharides in high yields and excellent regioselectivity in a minimum number of steps. The regioselectivity of the thiocarbonylation is attributed to the intrinsic character of the carbohydrates based on

  未保护的碳水化合物：证明了在温和条件下使用有机二氯化锡催化碳水化合物的区域选择性硫羰基化反应。该反应以最少的步骤以高收率和优异的区域选择性提供了各种脱氧糖。硫羰基化反应的区域选择性归因于基于其羟基的立体关系的碳水化合物的内在特征（请参阅方案）。