2,3:4,6-di-O-isopropylidene-α-D-mannopyranose | 68791-15-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 2,3:4,6-di-O-isopropylidene-α-D-mannopyranose
• 英文别名: (1R,2S,6S,7S,9R)-4,4,12,12-tetramethyl-3,5,8,11,13-pentaoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-7-ol
• CAS: 68791-15-1
• 化学式: C₁₂H₂₀O₆
• 分子量: 260.287
• InChiKey: QIFUEBARKWFBGQ-ZJDVBMNYSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.174±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3:4,6-di-O-isopropylidene-α-D-mannopyranose 在 盐酸羟胺 、 sodium 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.83h， 以90%的产率得到2,3:4,6-di-O-isopropylidene-D-mannose oxime
  参考文献：
  名称：

  亚糖基卡宾。第20部分。C 60的脱保护的，螺旋连接的C-糖苷的合成

  摘要：

  富勒烯的Mannosylidenation（C 60 ; 1）与2,3-二- ø -苄基-4,6- ø -亚苄基保护的吖丙因7和2,3：4,6-二- ö异亚丙基保护的吖丙因图8的结果分别导致螺环连接的C-糖苷6和10的产率为44％和31％（方案）。重氮嗪8是通过2,3-：4,6-二-O-异亚丙基-α-D-甘露吡喃糖（11）经由肟12（（Z）-hydroximolactone 13，甲磺酸酯14和diaziridines 15。甘露糖基化的富勒烯6和10在酸性条件下的脱保护分别得到部分脱保护的二醇9（97％）和未保护的甘露糖化的富勒烯16（73％）。所述mannosylidene富勒烯6，9，10，和16具有一个6-6环桥连的σ-同芳香族结构。

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770820
• 作为产物：
  描述：

  1-O-acetyl-2,3:4,6-di-O-isopropylidene-α-D-mannopyranose 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以97%的产率得到2,3:4,6-di-O-isopropylidene-α-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  4-甲基伞形酮基α-d-甘露吡喃糖基-（1→6）-β-d-甘露吡喃糖苷的合成及GH125 exo -α-1,6-甘露糖苷酶的耦合荧光分析方法的建立

  摘要：

  某些细菌病原体拥有加工宿主N-连接聚糖的碳水化合物加工酶库，而这些酶中的许多酶对于充分危害人类病原体（例如产气荚膜梭状芽胞杆菌和肺炎链球菌）是必需的。已研究的一种细菌性碳水化合物加工酶是来自肺炎链球菌的肺炎球菌毒力因子SpGH125及其来自产气荚膜梭菌的同系物CpGH125 。来自糖苷水解酶家族125的这些exo -α-1,6-甘露糖苷酶显示出对芳基α-甘露糖吡喃糖苷的不良活性。为了解决这个问题，我们描述了一种方便的方法合成荧光二糖底物4-甲基伞形酮α- d-甘露吡喃糖基-（1→6）-β- d-甘露吡喃糖苷。我们显示该底物可通过使用来自纤维单胞菌或螺旋果树的β-甘露糖苷酶作为偶联酶用于偶联荧光测定。我们发现，CpGH125可以比芳基α-甘露糖吡喃糖苷更有效地处理该二糖底物，这很可能是因为第二甘露糖残基的加入使该底物更像该酶的天然宿主聚糖底物，使其能够更好地结合。使用这种灵敏的耦合测定，这些

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2013.05.062

文献信息

• Synthesis and biological activities of (4,6-di-O-phosphonato-β-d-mannopyranosyl)-methylphosphonate as an analogue of 1l-myo-inositol 1,4,5-trisphosphate
  作者：Sung-Kee Chung、Sung-Hwan Moon

  DOI：10.1016/0008-6215(94)80020-0

  日期：1994.7

  Abstract The synthesis of the α and β anomers of the title compound ( 1 ) was accomplished from d -mannose. In the key step, the phosphonate analogues of the mannopyranosyl phosphates were prepared by a direct Wadsworth-Emmons condensation of a protected mannose derivative ( 8 ) with tetraethyl methylenebisphosphonate under two-phase conditions. In vitro bioassays have shown that the β anomer ( 1a

  摘要由d-甘露糖合成了标题化合物（1）的α和β端基异构体。在关键步骤中，通过在两相条件下将受保护的甘露糖衍生物（8）与亚甲基双膦酸四乙酯直接Wadsworth-Emmons缩合制备甘露吡喃糖基磷酸酯的膦酸酯类似物。体外生物测定表明，β端基异构体（1a）是Ins（1,4,5）P 3 3-激酶的有效抑制剂，可抑制其他酶。
• Straightforward synthesis of protected 2-hydroxyglycals by chlorination-dehydrochlorination of carbohydrate hemiacetals
  作者：Jan Choutka、Michal Kratochvíl、Jakub Zýka、Radek Pohl、Kamil Parkan

  DOI：10.1016/j.carres.2020.108086

  日期：2020.10

  A straightforward and scalable method for the synthesis of protected 2-hydroxyglycals is described. The approach is based on the chlorination of carbohydrate-derived hemiacetals, followed by an elimination reaction to establish the glycal moiety. 1,2-dehydrochlorination reactions were studied on a range of glycosyl chlorides to provide suitable reaction conditions for this transformation. Benzyl ether

  描述了一种用于合成受保护的 2-hydroxyglycals 的简单且可扩展的方法。该方法基于碳水化合物衍生的半缩醛的氯化，然后是消除反应以建立糖基部分。研究了一系列糖基氯的 1,2- 脱氯化氢反应，以为这种转化提供合适的反应条件。发现苄基醚、异亚丙基和亚苄基保护基团以及糖苷间连接与该协议兼容。所描述的方法操作简单，可以快速制备具有除酯保护基团以外的 2-羟基糖醛，为现有方法提供了可行的替代方案。
• Alkyloxytris(dimethylamino)phosphonium salts. Part 21. Anomeric hydroxy-group activation of 2,3:4,6-di-O-isopropylidene-α-<scp>D</scp>-mannopyranose, thioglycosylation and glycosylation
  作者：Françoise Chretien、Yves Chapleur、Bertrand Castro、Bernard Gross

  DOI：10.1039/p19800000381

  日期：——

  anomeric form of the corresponding alkoxytris(dimethylamino)phosphonium chloride. The condensation of aromatic thiols with this salt leads to β-thiomannosides by an SN2 process and the condensation of alcohols, preceded by the action of silver salts in order to avoid the formation of the glycosyl chlorides, yields a mixture of α- and β-mannosides.

  四氯化碳和三（二甲基氨基）膦在低温下对2,3：4,6-二-O-异亚丙基-α - D-甘露聚糖的作用提供了相应的烷氧基三（二甲基氨基）amino的α端基形式。芳香族硫醇与该盐的缩合会通过S N 2过程生成β-硫代甘露糖苷，而醇的缩合随后是银盐的作用，以避免形成糖基氯化物，生成α-和N-的混合物。 β-甘露糖苷。
• Conformational Choice and Selectivity in Singly and Multiply Hydrated Monosaccharides in the Gas Phase
  作者：Emilio J. Cocinero、E. Cristina Stanca‐Kaposta、Eoin M. Scanlan、David P. Gamblin、Benjamin G. Davis、John P. Simons

  DOI：10.1002/chem.200800474

  日期：2008.10.10

  Factors governing hydration, regioselectivity and conformational choice in hydrated carbohydrates have been examined by determining and reviewing the structures of a systematically varied set of singly and multiply hydrated monosaccharide complexes in the gas phase. This has been achieved through a combination of experiments, including infrared ion-depletion spectroscopy conducted in a supersonic jet

  通过确定和审查气相中一组系统变化的单一和多重水合单糖复合物的结构，已经检查了控制水合碳水化合物中水合、区域选择性和构象选择的因素。这是通过一系列实验实现的，包括在超音速射流膨胀中进行的红外离子耗尽光谱，以及通过分子力学、密度泛函理论 (DFT) 和从头计算进行的计算。苯基 β-D-吡喃甘露糖苷（β-D-PhMan）、甲基 α-D-葡萄糖和 α-D-吡喃半乳糖苷（α-D-MeGlc 和 α- D-MeGal)，当与之前报道的 α-D-PhMan 单水合复合物结合时，beta-D-PhGlc 和 beta-D-PhGal 创建了一个全面的数据集，揭示了构象偏好和结合位点选择性的系统模式，这是由水合糖中提供的最佳合作氢键网络驱动的. 通过对一系列多重水合复合物的光谱和/或计算研究，进一步揭示了它们对构象选择和结构的控制；它们包括具有环外羟甲基基团的 β-D-PhMan.(H2O)2,3，以及不具有环外羟甲基的苯基
• Easy and Stereoselective One-Step Incorporation of Two Asymmetric Carbons in Pyranose Derivatives to Acyclic Epoxyamides:  New, Potentially Useful Acyclic Chiral Templates
  作者：F. J. López-Herrera、A. M. Heras-López、M. S. Pino-González、F. Sarabia García

  DOI：10.1021/jo961017w

  日期：1996.1.1

  resulting trans-epoxyamides was determined by comparing the IR, NMR, and polarimetric data with another epoxyamide of known configuration. We attempted to explain the stereochemistry of the major products by proposing a preferential conformation for the different starting aldehyde sugars in the basic reaction medium that took into account, at first, the principal electrical interactions between the carbonyl

  我们在几个实验条件下，使N，N-二乙基-2-（二甲基磺酰亚氨基）乙酰胺与4,6-O-亚烷基-甘露聚糖反应，并立体选择性地获得了无环3-（聚羟基烷基）-α，β-环氧酰胺的衍生物。这样，在一个阶段中，我们以高度立体选择性的方式引入了两个具有取代的不对称环氧基的新手性碳，然后可以对其进行区域选择性转化，此外，还从容易获得的环半缩醛单糖开始获得了高度官能化的无环结构。通过将IR，NMR和极化数据与另一种已知构型的环氧酰胺进​​行比较，可以确定所得反式环氧酰胺的新手性碳的构型。我们试图通过在碱性反应介质中对不同的起始醛糖提出优先构象来解释主要产物的立体化学，该构象首先考虑了羰基与那些未保护的带有部分羟基化物的羟基之间的主要电相互作用特征，其次是亲核试剂的首选赤道方法（exo）。最后，我们研究了反应产物的环化作用，方法是将最初的Payne从γ-羟基-α，β-环氧化物转变为α-羟基-β，γ-环氧化物，然