methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-β-D-mannopyranoside | 351060-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-β-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,5S,6R)-6-methoxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-ol
• CAS: 351060-20-3
• 化学式: C₂₈H₃₂O₆
• 分子量: 464.558
• InChiKey: ZNKMCQRFDSVZAX-URYJJRPLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-β-D-mannopyranoside 在 水 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranosyl)-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  β-甘露聚糖的直接化学合成：交替β-(1→3)-β-(1→4)-甘露聚糖的线性和嵌段合成对于Rhodotorulaglutinis、Rhodotorulamucilaginosa 和Leptospirabiflexa

  摘要：

  描述了交替 β-(1→4)-β-(1→3)-甘露六糖的甲基糖苷的两种立体控制合成，代表了来自粘红酵母、粘液红酵母和双弯曲钩端螺旋体的甘露聚糖。两种合成均采用 4,6-O-亚苄基和 4,6-Op-甲氧基亚苄基缩醛保护供体的组合，以实现 β-甘露糖苷键的立体控制形成。第一个合成是线性合成，并且始终进行高度立体控制，总产率为 1.9%。第二个合成，即嵌段合成，利用了两个三糖的偶联，得到了更短的序列和 4.4% 的总产率，尽管关键步骤的选择性很差。

  DOI：

  10.1021/ja0471931
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-p-methoxybenzylidene-β-D-mannopyranoside 在 二正丁基氧化锡 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  β-甘露聚糖的直接化学合成：交替β-(1→3)-β-(1→4)-甘露聚糖的线性和嵌段合成对于Rhodotorulaglutinis、Rhodotorulamucilaginosa 和Leptospirabiflexa

  摘要：

  描述了交替 β-(1→4)-β-(1→3)-甘露六糖的甲基糖苷的两种立体控制合成，代表了来自粘红酵母、粘液红酵母和双弯曲钩端螺旋体的甘露聚糖。两种合成均采用 4,6-O-亚苄基和 4,6-Op-甲氧基亚苄基缩醛保护供体的组合，以实现 β-甘露糖苷键的立体控制形成。第一个合成是线性合成，并且始终进行高度立体控制，总产率为 1.9%。第二个合成，即嵌段合成，利用了两个三糖的偶联，得到了更短的序列和 4.4% 的总产率，尽管关键步骤的选择性很差。

  DOI：

  10.1021/ja0471931

文献信息

• Synthesis and <i>O</i>-Glycosidic Linkage Conformational Analysis of ¹³C-Labeled Oligosaccharide Fragments of an Antifreeze Glycolipid
  作者：Wenhui Zhang、Reagan Meredith、Mi-Kyung Yoon、Xiaocong Wang、Robert J. Woods、Ian Carmichael、Anthony S. Serianni

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01411

  日期：2019.2.15

  NMR studies of two 13C-labeled disaccharides and a tetrasaccharide were undertaken that comprise the backbone of a novel thermal hysteresis glycolipid containing a linear glycan sequence of alternating [βXylp-(1→4)-βManp-(1→4)]n dimers. Experimental trans-glycoside NMR J-couplings, parameterized equations obtained from density functional theory (DFT) calculations, and an in-house circular statistics

  两个NMR研究13 C标记的二糖和四糖开展了包含糖脂含交替的线性聚糖序列的新颖的热滞后的骨干[βXyl p - （1→4）-βMan p - （1→4）] n个二聚体。实验性的反式糖苷NMR J联轴器，从密度泛函理论（DFT）计算获得的参数化方程式以及内部循环统计软件包（MA'AT）被用来导出溶液中连杆扭转角ϕ和ψ的构象模型，这些结果与从分子动力学模拟获得的结果进行了比较。使用不同的概率分布函数进行建模表明，MA'ATβMan（1→4）βXyl和βXyl（1→4）βMan键中的ϕ模型在二糖结构单元中非常相似，而ψ的MA'AT模型则不同。这种模式在四糖中是保守的，表明连接上下文不影响该线性系统中的连接几何形状。在ψ的MA'AT和MD模型之间，就平均值和圆标准偏差而言，观察到了很好的一致性。对于observed观察到显着差异，表明可能需要修改GLYCAM所使用的力场。将models和ψ的实验模
• Direct Chemical Synthesis of the β-<scp>d</scp>-Mannans: The β-(1→2) and β-(1→4) Series
  作者：David Crich、Abhisek Banerjee、Qingjia Yao

  DOI：10.1021/ja047194t

  日期：2004.11.1

  The direct syntheses of a β-(1→2)-mannooctaose and of a β-(1→4)-mannohexaose are reported by means of 4,6-O-benzylidene-protected β-mannosyl donors. The synthesis of the (1→2)-mannan was achieved by means of the sulfoxide coupling protocol, whereas the (1→4)-mannan was prepared using the analogous thioglycoside/sulfinamide methodology. In the synthesis of the (1→4)-mannan, the glycosylation yields

  β-(1→2)-甘露八糖和 β-(1→4)-甘露六糖的直接合成是通过 4,6-O-亚苄基保护的 β-甘露糖供体报道的。(1→2)-甘露聚糖的合成是通过亚砜偶联方案实现的，而 (1→4)-甘露聚糖是使用类似的硫糖苷/亚磺酰胺方法制备的。在 (1→4)-甘露聚糖的合成中，糖基化产率和立体选择性随着链长的增加而保持大致恒定，而 (1→2)-甘露聚糖的那些由两个基团组成，形成四基和更高基糖类的产率和选择性始终低于较低同系物的产率和选择性。(1→2)-甘露聚糖合成中三糖后产率的降低归因于n-3残基的空间干扰并且与塌陷一致，早期计算工作预测的无序结构。在 (1→4)-甘露聚糖的合成中看到的一贯高产率和选择性与...
• A new stereocontrolled access to β-d-mannopyranosides and 2-acetamido-2-deoxy-β-d-mannopyranosides starting from β-d-galactopyranosides
  作者：Emanuele Attolino、Giorgio Catelani、Felicia D'Andrea

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02232-3

  日期：2002.12

  ethers. The flexibility of this new method was demonstrated by its extension to the synthesis of 2-acetamido-2-deoxy-β-d-mannopyranosides and of an orthogonally protected β-d-mannopyranoside scaffold and, finally, by the transformation of lactose into the two biologically relevant disaccharides with primary structure β-d-Manp-(1→4)-d-Glc and β-d-ManNAcp-(1→4)-d-Glc.

  基于以下三个关键步骤，根据高产序列定义了新的立体控制的β-d-甘露吡喃糖苷合成：（a）通过氧化还原程序在C-2立体定向转化β-d-吡喃半乳糖苷；（b）区域控制的4-脱氧-β-d-苏-hex-3-烯吡喃糖苷的形成；（c）上述烯醇醚的区域和立体控制的硼氢化-氧化。这种新方法的灵活性通过扩展到2-乙酰氨基-2-脱氧-β-d-甘露糖吡喃糖苷和正交保护的β-d-甘露糖吡喃糖苷支架的合成，以及最后通过将乳糖转化为β-d-甘露糖吡喃糖苷而得到证明。与主结构β-d-曼2倍生物学相关的二糖p - （1→4）-D-GLC和β-d-的ManNAc p - （1→4）-D-GLC。
• Direct Synthesis of β-Mannans. A Hexameric [→3)-β-<scp>d</scp>-Man-(1→4)-β-<scp>d</scp>-Man-(1]₃ Subunit of the Antigenic Polysaccharides from <i>Leptospira </i><i>b</i><i>iflexa</i> and the Octameric (1→2)-Linked β-<scp>d</scp>-Mannan of the <i>Candida a</i><i>lbicans</i> Phospholipomannan. X-ray Crystal Structure of a Protected Tetramer
  作者：David Crich、Hongmei Li、Qingjia Yao、Donald J. Wink、Roger D. Sommer、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ja015985e

  日期：2001.6.1
• Direct Chemical Synthesis of the β-Mannans:  Linear and Block Syntheses of the Alternating β-(1→3)-β-(1→4)-Mannan Common to <i>Rhodotorula </i><i>glutinis</i>, <i>Rhodotorula </i><i>mucilaginosa</i>, and <i>Leptospira </i><i>biflexa</i>
  作者：David Crich、Wenju Li、Hongmei Li

  DOI：10.1021/ja0471931

  日期：2004.11.1

  Two stereocontrolled syntheses of a methyl glycoside of an alternating β-(1→4)-β-(1→3)-mannohexaose, representative of the mannan from Rhodotorula glutinis, Rhodotorula mucilaginosa, and Leptospira biflexa, are described. Both syntheses employ a combination of 4,6-O-benzylidene- and 4,6-O-p-methoxybenzylidene acetal-protected donors to achieve stereocontrolled formation of the β-mannoside linkage.

  描述了交替 β-(1→4)-β-(1→3)-甘露六糖的甲基糖苷的两种立体控制合成，代表了来自粘红酵母、粘液红酵母和双弯曲钩端螺旋体的甘露聚糖。两种合成均采用 4,6-O-亚苄基和 4,6-Op-甲氧基亚苄基缩醛保护供体的组合，以实现 β-甘露糖苷键的立体控制形成。第一个合成是线性合成，并且始终进行高度立体控制，总产率为 1.9%。第二个合成，即嵌段合成，利用了两个三糖的偶联，得到了更短的序列和 4.4% 的总产率，尽管关键步骤的选择性很差。