4-prenyl-3-methyl-2-cyclohexenone | 71898-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-prenyl-3-methyl-2-cyclohexenone
• 英文别名: 3-methyl-4-(3-methylbut-2-en-1-yl)cyclohex-2-enone；3-methyl-4-(3-methylbut-2-en-1-yl)cyclohex-2-en-1-one；3-methyl-4-(3-methyl-2-buten-1-yl)-2-cyclohexen-1-one；3-Methyl-4-(3-methyl-but-2-enyl)cyclohex-2-enon；3-methyl-4-(3-methylbut-2-enyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 71898-84-5
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: RIXDKIYWLLUXHK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.8±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.915±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-prenyl-3-methyl-2-cyclohexenone 在 二苯基二硒醚 、 sodium hexamethyldisilazane 、 溶剂黄146 、 cobalt acetylacetonate 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 碳酸乙烯酯 、 叔丁基过氧化氢 、 六甲基磷酰三胺 、 lithium hydroxide 、 AD-mix-α 、 copper(l) iodide 、 重铬酸吡啶 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 sodium tetrachloropalladate(II) 、 二甲基硫 、 四甲基乙二胺 、 甲基磺酰胺 、 (+/-)-camphor sulfonic acid 、 4 A molecular sieve 、 Celite 、 碘酰苯 、 苯硅烷 、 碘 、 氧气 、 sodium acetate 、 四丁基碘化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 对甲苯磺酸 、 氟化氢吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 氯苯 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 177.67h， 生成 (1S,3S,8S,10S)-3-(2-hydroxypropan-2-yl)-6-iodo-9,9-dimethyl-10-(3-methylbut-2-enyl)-8-(2-methylpropanoyl)-4-oxatricyclo[6.3.1.01,5]dodec-5-ene-7,12-dione
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (±)-Garsubellin A

  摘要：

  The first total synthesis of garsubellin A, a neurotrophic compound with potent choline acetyltransferase-inducing activity, is described. Keys for success were (1) stereoselective intermolecular aldol reaction at the C-4 position with acetaldehyde, (2) stereoelective Claisen rearrangement to introduce an allyl group to the most sterically crowded position at C-6, (3) ring-closing metathesis to construct the B-ring, and (4) Wacker-type oxidative C-ring formation. This synthetic route can be extended to an asymmetric synthesis of garsubellin A using the Koga catalytic enantioselective alkylation, which produced enantioenriched alpha-prenyl cyclohexenone with excellent enantioselectivity (95% ee).

  DOI：

  10.1021/ja055301t
• 作为产物：
  描述：

  3-异丁氧基-2-环己烯酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4-prenyl-3-methyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  garsubellin A和相关间苯三酚合成的进展：双环[3.3.1]壬烷核的直接非对映选择性合成。

  摘要：

  [反应：请参阅文本]高度非对映选择性的单步环化反应使您可以接触到聚异戊二烯化间苯三酚天然产物garsubellin A的双环[3.3.1]壬烷核心。进一步加工成功能化更高的类似物涉及顺序Claisen重排/ Grubbs烯烃跨复分解策略。另外，该策略扩展到了在间苯三酚天然产物的桥头位置发现的双季碳阵列的制备。

  DOI：

  10.1021/ol025968+

文献信息

• Asymmetric Approach toward Chiral Cyclohex-2-enones from Anisoles via an Enantioselective Isomerization by a New Chiral Diamine Catalyst
  作者：Jung Hwa Lee、Li Deng

  DOI：10.1021/ja308623n

  日期：2012.11.7

  A 3-step asymmetric approach toward the optically active chiral cyclohex-2-enones from anisoles has been developed. The crucial asymmetric induction step is an unprecedented catalytic enantioselective isomerization of β,γ-unsaturated cyclohex-3-en-1-ones to the corresponding α,β-unsaturated chiral enones. This new asymmetric transformation was realized by cooperative iminium-base catalysis with an

  开发了一种从苯甲醚制备光学活性手性环己-2-烯酮的三步不对称方法。关键的不对称诱导步骤是β,γ-不饱和环己-3-en-1-酮前所未有的催化对映选择性异构化为相应的α,β-不饱和手性烯酮。这种新的不对称转化是通过亚胺基催化与电子可调的新型有机催化剂的协同实现的。(-)-异棘花醛的对映选择性全合成凸显了该方法的合成效用。
• A Unique Skeletal Rearrangement of a Bicyclo[3.3.1]nonanetrione to a Tetrahydroquinolin-2(1H)-one System
  作者：Jing Wu、Yong Liang、Jian-Xin Li、Qi Shen、Fang Liu、Yu-Chao Zhang、Jie Wang、Lei Zhang、Yue Wang、Hong-Xi Xu、Zhuzhou Shao、Yang Cao

  DOI：10.1055/s-0037-1610187

  日期：2018.8

  The unexpected formation of a 4-hydroxytetrahydroquinolin-2(1H)-one from a bicyclo[3.3.1]nonanetrione system and an amino alcohol in the presence of TsOH is reported. The mechanism of this transformation was studied by DFT calculations. The reaction provides an entry to the synthesis of highly functionalized 4-hydroxytetrahydroquinolin-2(1H)-ones.

  据报道，在 TsOH 存在下，由双环 [3.3.1] 壬三酮系统和氨基醇意外形成 4-羟基四氢喹啉-2(1H)-one。通过DFT计算研究了这种转变的机制。该反应为高度官能化的 4-羟基四氢喹啉-2(1H)-酮的合成提供了一个入口。
• Synthesis and evaluation of tetrahydroquinolin-2(1H)-one derivatives as novel anti-pancreatic cancer agents via targeting autophagy
  作者：Qi Shen、Jie Wang、Chen-Xi Liu、Wei Cui、Lei Zhang、Yu-chao Zhang、Yue Wang、Jing Wu、Jian-Xin Li

  DOI：10.1016/j.ejmech.2019.03.013

  日期：2019.5

  strategies are urgently needed. During a project aiming at discovery of anticancer agents, we performed a structure modification on polycyclic polyprenylated acylphloroglucinols (PPAPs) skeleton, and discovered that PPAP rearranged to a tetrahydroquinolin-2(1H)-one feature. Here, series of tetrahydroquinolin-2(1H)-one derivatives were designed, synthesized and evaluated against a highly metastatic human

  胰腺癌是最致命的肿瘤之一，由于其对营养饥饿的显着耐受性，其5年生存率不到6％，因此迫切需要新的药物和治疗策略。在一个旨在发现抗癌药的项目中，我们对多环多亚丙基化酰基间苯三酚（PPAP）骨架进行了结构修饰，并发现PPAP重排为四氢喹啉2（1 H）-一个特征。在此，设计，合成和评估了一系列四氢喹啉-2（1 H）-one衍生物对高转移性人胰腺癌细胞系（PANC-1）的构效关系。其中，衍生物11k对IC表现出最强的抑制活性营养剥夺条件下4.9μM的50值。相比之下，所有这些衍生物在正常营养条件下对PANC-1细胞均显示出低细胞毒性，这表明这些衍生物似乎具有替代的肿瘤细胞死亡机制，并导致毒性更低。进一步的评估表明，在营养缺乏的条件下，11k减少了菌落的形成并诱导了PANC-1的凋亡，并呈浓度依赖性。在体内研究中，11k显着抑制了裸鼠的肿瘤发展和体重。初步机理研究表明，11k明显下调了LC3-II的表
• Ethyl 2- methyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylate (Hagemann's ester) as a precursor to alkyl-substituted 3-methylcyclohexenones
  作者：Bruce A. McAndrew

  DOI：10.1039/p19790001837

  日期：——

  from ethyl 2-methyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylate (Hagemann's ester)via the alkylation of its ethylene glycol acetal. Various routes to 6-alkyl-3-methylcyclohex-2-enones from Hagemann's ester have been explored; a particularly convenient route to these unsaturated ketones utilised the isomeric keto-ester, ethyl 4-methyl-2-oxocyclohex-3-enecarboxylate as starting material. The alkylation of ethyl 2-

  由2-甲基-4-氧代环己基-2-烯基羧酸乙酯（哈格曼酯）经以下步骤制备4-烷基-3-甲基环己基-2-烯酮乙二醇缩醛的烷基化。已经探索了从哈格曼酯制得6-烷基-3-甲基环己-2-烯酮的各种途径。制备这些不饱和酮的一种特别方便的途径是使用异构的酮酯，4-甲基-2-氧代环己基-3-烯丙基羧酸乙酯作为起始原料。2-甲基-4-吡咯烷基环己-1,3-二烯羧酸乙酯（衍生自哈格曼酯的完全共轭二烯胺）的烷基化反应在水解和脱乙氧基羰基化后生成2-烷基-3-甲基环己-2-烯酮。据报道，哈格曼酯的制备方法有所改进。4-烷基-和6-烷基-3-甲基环己-2-烯酮的制备补充了现有方法，以2-烷基-和5-烷基-3-甲基环己-2-烯酮。
• Photoredox-Catalyzed Cascade Reactions Involving Aryl Radical: Total Synthesis of (±)-Norascyronone A and (±)-Eudesmol
  作者：Ze-Jun Xu、Xu-Yuan Liu、Ming-Zhu Zhu、Yu-Liang Xu、Yue Yu、Hai-Ruo Xu、Ai-Xia Cheng、Hong-Xiang Lou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03319

  日期：2021.12.3

  of photoredox-catalyzed cascade reactions using diaryliodonium salts for the concise synthesis of norascyronone A and β-eudesmol. A rationally designed photoredox-catalyzed arylation/cyclization/Friedel–Crafts cascade reaction of enone was exploited to generate the norascyronone polycyclic skeleton. A visible-light-induced radical cyclization/acyloxy-migration reaction was explored to forge the decalin

  在此，我们开发了两种类型的光氧化还原催化级联反应，使用二芳基碘鎓盐来简明合成去甲环龙 A 和 β-eudesmol。利用合理设计的光氧化还原催化的烯酮芳基化/环化/Friedel-Crafts 级联反应生成去甲环芳酮多环骨架。探索了一种可见光诱导的自由基环化/酰氧基迁移反应来构建eudesmol的萘烷骨架，并且机理研究表明该反应是由烯醇酯的单电子氧化引发的。