碘酰苯 | 696-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 碘酰苯
• 英文名称: iodoxybenzene
• 英文别名: iodylbenzene；Jodyl-benzol；Jodoxybenzol；Iodoxybenzol；1-iodylbenzene；Iodylbenzol
• CAS: 696-33-3
• 化学式: C₆H₅IO₂
• 分子量: 236.009
• InChiKey: BDOLQESNFGCNSC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  230°C
• 密度：
  1.8665 (estimate)
• 溶解度：
  0.01 M
• 稳定性/保质期：
  该试剂对空气和湿气不稳定，最好是在制备后马上使用。由于该试剂在约250°C左右会发生分解爆炸，因此尽量避免在无溶剂情况下加热。建议在通风橱中操作和使用。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险类别码：
  R1
• 海关编码：
  2902909090

制备方法与用途

合成制备方法

在实验室可以通过多种方法来制备碘酰苯。最传统的方法是使用过氧乙酸将碘苯氧化成碘酰苯[1]。另一种方便的方法是在硫酸存在下，使用溴酸钾将碘苯氧化成碘酰苯[2]。

用途

碘酰苯在有机合成中被用作选择性氧化剂，尽管其应用范围较窄但非常特殊。与金属氧化剂相比，在有机溶剂中的溶解度更好且几乎不产生环境污染。主要反应之一是烯丙基位的氧化反应：在二芳基联硒的存在下，碘酰苯可以选择性地在烯键的烯丙基位上发生氧化反应，生成α, β-不饱和酮[3,4]。这种试剂在复杂产物合成中的优越性更加突出（式1）[5,6]。虽然也可以使用Cr(VI) 氧化剂来完成此类反应，但双键位置可能会发生变化导致选择性较差。最近有报道指出，在DMSO溶液中碘酰苯与烯丙基醇发生氧化重排反应可以生成α, β-不饱和酮（式2）[7]。

另一个主要反应是将环酮化合物氧化成α, β-不饱和酮（式3）[8,9]。如果底物结构合适，可在酮官能团的两端产生两个双键（式4）[10,11]。该反应在甾体化学中具有很高的应用价值，并且显示出很高的区域选择性。

此外，在手性配体的存在下，碘酰苯可以将硫醚氧化成手性亚砜（式5）[12]；而在Pd催化剂存在下与CO发生芳基羧酸化反应也值得注意（式6）[13]。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘酰苯 在 sulfur tetrafluoride 作用下， 生成 phenyliodine(V) tetrafluoride
  参考文献：
  名称：

  Yagupol'skii,L.M. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1968, vol. 38, p. 2714

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (二氯碘)-苯 在 sodium hypochlorite 、 溶剂黄146 作用下， 反应 1.0h， 以92%的产率得到碘酰苯
  参考文献：
  名称：

  碘氧苯。臭氧当量非常接近

  摘要：

  碘氧基苯与臭氧是等电子的，它的一些反应是通过与臭氧非常相似的途径进行的。碘氧基苯介导的反应的一个吸引人的特征是产物的直接形成和试剂向碘代苯的转化。苯偶酰的在从二苯基乙炔良好的收率形成和碘苯提供用于从π所产生的预期的中间支撑件4 S +π 2s的加法。由于最初形成的4 + 2加合物经历了CH断裂，而不是CC断裂，碘代氧苯将菲转化为菲醌。该变化与用臭氧将菲9-羧酸转化为菲醌是平行的。最初形成的加合物的预期CC破裂确实发生在leading烯导致萘酸酐的情况下。with与碘氧基苯的反应导致几乎相等数量的4-5、1-6和3-6醌，涉及对最低键定位能量的键和最低原子定位能量的键的攻击。此行为类似于臭氧对苯并re的作用。碘氧苯可将臭氧像臭氧一样以高收率转化为蒽醌。环戊二烯加碘氧基苯的参与，通过与9，10二甲基蒽反应生成10-甲基9-蒽醛和10-羧基9-蒽醛，涉及碘代氧苯元素插入芳基CH键，这与臭氧的部分

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82441-8
• 作为试剂：
  描述：

  1-(4-喹啉基)甲胺 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 二(2-吡啶基)二硒醚 、 三丁基膦 、 三苯胂 、 TarB-NO₂ 、 碘酰苯 、 9-mesityl-10-methylacridinium tetrafluoroborate 、 苯硫酚 、 silver carbonate 、 sodium hydroxide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 可待因
  参考文献：
  名称：

  通过化学合成快速获取吗啡烷

  摘要：

  可待因的基准化学合成为使基本的鸦片药物供应链多样化创造了机会。这种方法的简洁性源自双赫克环化反应，该反应在一个锅中产生两个环和两个连续的立体碳中心，而随后采用光氧化还原加氢胺化方案以提供一种新颖的、原子经济的组装方法吗啡喃哌啶 D 环。

  DOI：

  10.1002/anie.202203186

文献信息

• RuCl₃-Catalyzed Oxidation of Iodoarenes with Peracetic Acid:  New Facile Preparation of Iodylarenes
  作者：Alexey Y. Koposov、Rashad R. Karimov、Andrey A. Pronin、Tatyana Skrupskaya、Mekhman S. Yusubov、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1021/jo062073s

  日期：2006.12.1

  New facile methodology for the preparation of pentavalent iodine compounds using peracetic acid as an oxidant in the presence of catalytic amounts of ruthenium trichloride is described. The new procedure allows the preparation of several previously unknown iodylarenes bearing strongly electron-withdrawing CF3 groups in the aromatic ring.

  描述了在催化量的三氯化钌存在下使用过氧乙酸作为氧化剂制备五价碘化合物的新的简便方法。该新方法允许制备几种先前未知的在芳族环中带有强烈吸电子CF 3基团的异丁烯。
• Transition metal-mediated oxidations utilizing monomeric iodosyl- and iodylarene species
  作者：Mekhman S. Yusubov、Victor N. Nemykin、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.046

  日期：2010.7

  are reported. A convenient procedure for preparation of iodylarenes via RuCl3-catalyzed oxidation of iodoarenes has been developed. This procedure allows the generation of highly reactive monomeric iodine(V) species, which are excellent oxidants toward alcohols and hydrocarbons in situ. A broad range of substrates can be oxidized to carbonyl compounds by a tandem catalytic system based on the Ru(III)-catalyzed

  报道了使用高价碘物质进行的几种过渡金属介导的氧化反应。已经开发了通过RuCl 3催化的碘代芳烃的氧化制备芳烃的简便方法。该程序允许产生高反应性的单体碘（V）物种，它们是原位对醇和碳氢化合物的极佳氧化剂。的宽范围的底物可以通过基于ARIO的钌（III）催化的再氧化到ARIO串联催化体系被氧化为羰基化合物2使用过硫酸氢钾®作为氧化剂。结果表明，亲电子碘（III）物种源自低聚的碘烷基苯硫酸盐（PhIO）3 SO 3是在金属卟啉配合物存在下催化氧化芳香烃的有效氧化剂。
• [EN] SYNTHESIS OF AGELADINE A AND ANALOGS THEREOF<br/>[FR] SYNTHÈSE D'AGÉLADINE A ET D'ANALOGUES DE CELLE-CI
  申请人：UNIV MACQUARIE

  公开号：WO2009152584A1

  公开（公告）日：2009-12-23

  The invention describes a one pot process for synthesizing a compound of structure (I), or a tautomer thereof. A compound of structure (II), or a tautomer thereof, and an aldehyde of structure RdCHO are condensed to form a condensation product. The resulting condensation product is then oxidized in the same reaction mixture to produce the compound of structure (I) or a tautomer thereof.

  该发明描述了一种一锅法合成结构式(I)化合物或其同分异构体的过程。将结构式(II)化合物或其同分异构体与RdCHO结构的醛缩合形成缩合产物。然后将所得缩合产物在同一反应混合物中氧化，以产生结构式(I)化合物或其同分异构体。
• Bidentate Nitrogen-Ligated I(V) Reagents, Bi(<i>N</i>)-HVIs: Preparation, Stability, Structure, and Reactivity
  作者：Xiao Xiao、Jessica M. Roth、Nathaniel S. Greenwood、Maria K. Velopolcek、Jordan Aguirre、Mona Jalali、Alireza Ariafard、Sarah E. Wengryniuk

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00375

  日期：2021.5.7

  class of I(V) reagents, Bi(N)-HVIs, possessing datively bound bidentate nitrogen ligands on the iodine center. Bi(N)-HVIs display favorable safety profiles, improved solubility, and comparable to superior oxidative reactivity relative to common I(V) reagents. The highly modular synthesis and in situ generation of Bi(N)-HVIs provides a novel and convenient screening platform for I(V) reagent and reaction

  高价碘 (V) 试剂是一类强效有机氧化剂。虽然 I(V) 化合物戴斯-马丁高碘烷和 IBX 的使用很广泛，但此类试剂长期以来一直受到溶解度和稳定性问题的困扰。人们为衍生这些支架以调节反应性和物理性质做出了广泛的努力，但仍然存在相当大的创新空间。在此，我们描述了一种新兴的 I(V) 试剂 Bi(N)-HVI 的制备、热稳定性、优化的几何结构和合成实用性，Bi( N )-HVI 在碘中心上具有配位结合的二齿氮配体。 Bi( N )-HVI 表现出良好的安全性、更高的溶解度，并且相对于常见的 I(V) 试剂具有优异的氧化反应性。 Bi( N )-HVI的高度模块化合成和原位生成为I(V)试剂和反应开发提供了新颖且便捷的筛选平台。
• Mild and efficient synthesis of iodylarenes using Oxone as oxidant
  作者：Natalia Soldatova、Pavel Postnikov、Anna A. Troyan、Akira Yoshimura、Mekhman S. Yusubov、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.08.038

  日期：2016.9

  Mild and efficient method for the preparation of iodylarenes by oxidation of iodoarenes with Oxone in aqueous acetonitrile at room temperature is described. This new procedure allows the preparation of various iodylarenes with electron-donating or electron-withdrawing substituents in the aromatic ring including the previously unknown 1,2-diiodylbenzene.

  描述了一种温和有效的方法，该方法通过在室温下在乙腈水溶液中用Oxone氧化碘代芳烃来氧化碘芳烃。该新方法允许制备各种芳族环中具有供电子或吸电子取代基的异丁烯，包括以前未知的1,2-二碘苯。