香叶酸甲酯 | 1189-09-9

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 羧酸及酯类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 香叶酸甲酯
• 中文别名: (E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸甲酯；拢牛儿酸甲酯
• 英文名称: methyl geranate
• 英文别名: trans-geranic acid methyl ester；methyl geraniate；methyl (2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienoate
• CAS: 1189-09-9
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: ACOBBFVLNKYODD-CSKARUKUSA-N

物化性质

• 沸点：
  70°C/4mm
• 密度：
  0.925
• 闪点：
  70°C/4mm
• LogP：
  3.972 (est)
• 保留指数：
  1302;1284;1302;1319;1313;1305;1308;1301;1301;1299;1298;1298;1301;1305;1299;1302;1307;1327;1306;1302;1306;1302;1302;1309;1300;1299;1302;1302;1305
• 稳定性/保质期：

  如果按照规定使用和储存，则不会发生分解，并且没有已知的危险反应。请避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 海关编码：
  2916190090
• WGK Germany：
  2
• 储存条件：
  请将贮藏器保持密封，并存放在阴凉、干燥的地方。确保工作环境有良好的通风或排气设施。

制备方法与用途

香气描述 花香、药草香、柑橘香、青香，与格蓬香十分接近。

用途 香叶酸甲酯的香气介于薰衣草香气和格蓬馥奇香气之间。它为许多花香配方带来了丰富而自然的香气效果，并适用于与格蓬香气搭配的苦橙花香型和青气香型中。建议用量为0.5%至10%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  香叶酸甲酯 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到1,1-D₂-geraniol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis ofd8-geranyl diphosphate

  摘要：

  通过 8 个步骤从香叶醇合成了多重标记的 d8-香叶醇二磷酸酯（3-甲基-7-2H3-甲基-[1,1,8,8,8]-2H5-2E,6-辛二烯基二磷酸酯）。通过三步氧化-还原顺序，香叶醇被转化为[1,1]-2H2-香叶醇，收率为 38%。选择性环氧化 [1,1]-2H2- 甾烯基乙酸酯可得到 6,7-epoxy-[1,1]-2H2- 甾烯基乙酸酯，环氧化物氧化裂解后与 d6-isopropyl 三苯基膦进行 Wittig 反应，可得到 d8-geraniol（产率 14%），进而转化为标题化合物。Copyright © 2005 John Wiley & Sons, Ltd. All Rights Reserved.

  DOI：

  10.1002/jlcr.1027
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 硫酸 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 香叶酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  6,7-二羟基-3,7-二甲基辛-2-烯酸的四个异构体，酯的不同合成及其抗真菌活性的评价

  摘要：

  摘要以香叶醇的选择性直接Sharpless不对称二羟基化为关键步骤，合成了6,7-二羟基-3,7-二甲基辛-2-烯酸2的四个异构体，这是提高总收率35.0％至48.0％，91.9％至97.7的关键步骤以顺式和反式香叶醇为原料，酯4的ee值％和总收率的31.3％– 36.4％，酸2的ee值为90.3–97.5％。它们的结构通过1 H，13 C NMR和HR-ESI-MS数据表征。体内生物测定结果表明，手性酸（Z，S）-2是一种良好的先导化合物，在浓度为5％时，对立方霉菌，格氏大肠杆菌，高粱和球孢梭菌具有80％-100％的抑制率。 400微克/毫升

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2018.02.006
• 作为试剂：
  描述：

  四溴环己二烯-1-酮 在 香叶酸甲酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以14%的产率得到(E)-6,7-dibromo-3,7-dimethyloct-2-en-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  2,4,4,6-四溴环己基-2,5-二烯酮对多烯的选择性溴化

  摘要：

  当用多烯处理形成溴化产物时，2,4,4,6-四溴环己基-2,5-二烯酮（TBCO）释放出溴离子。给出了TBCO与简单烯烃的反应结果。类似的溴代酮（4-溴-2,4,6-三氯-和2,4,6-三溴-4-甲基-环己-2,5-二烯酮）（4）和（5）分别提供相同的产品（3a），（6）和（7）用香叶基氰化物（1; R = CN）处理时。有证据表明二溴化物（3a）的形成可能是由于顺序反应。在十六烷基三甲基溴化铵的存在下，TBCO是在非常温和的条件下对多烯进行选择性溴化的极好试剂。

  DOI：

  10.1039/p19800001051

文献信息

• Redox-active ligand based Mn(<scp>i</scp>)-catalyst for hydrosilylative ester reduction
  作者：Soumi Chakraborty、Arpan Das、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1039/d1cc05614j

  日期：——

  A redox-active ligand-based Mn(i) catalyst initiates a single electron transfer (SET) to split the Si–H bond of PMHS leading to ester hydrosilylation under mild conditions.

  一种以氧化还原活性配体为基础的锰（i）催化剂在温和条件下引发单电子转移（SET），从而将PMHS的Si-H键裂解，实现酯的氢硅烷基化。
• N‐Heterocyclic Carbene/Carboxylic Acid Co‐Catalysis Enables Oxidative Esterification of Demanding Aldehydes/Enals, at Low Catalyst Loading
  作者：Wacharee Harnying、Panyapon Sudkaow、Animesh Biswas、Albrecht Berkessel

  DOI：10.1002/anie.202104712

  日期：2021.9

  carboxylic acids, such as benzoic acid, boost the activity of N-heterocyclic carbene (NHC) catalysts in the oxidative esterification of aldehydes. A simple and efficient protocol for the transformation of a wide range of sterically hindered α- and β-substituted aliphatic aldehydes/enals, catalyzed by a novel and readily accessible N-Mes-/N-2,4,6-trichlorophenyl 1,2,4-triazolium salt, and benzoic acid as co-catalyst

  我们报告发现简单的羧酸，如苯甲酸，可以提高 N-杂环卡宾 (NHC) 催化剂在醛的氧化酯化中的活性。一种简单有效的转化各种位阻α-和β-取代脂肪醛/烯醛的简单有效方案，由一种新型且易于获得的N-Mes-/N-2,4,6-三氯苯基1,2催化,4-三唑鎓盐和苯甲酸作为助催化剂被开发出来。一系列迄今为止不适合 NHC 催化酯化的 α/β-取代的脂肪族醛/烯醛可以在 0.02-1.0 mol% 的典型催化剂负载下反应。对于苯甲醛，即使是 0.005 mol% 的 NHC 催化剂也证明是足够的：NHC 催化中达到的最低值。
• Studies on [2 + 3] cycloaddition reaction of nitrile oxides to linear dipolarophiles bearing multiple double bonds
  作者：Mirosław Gucma、W. Marek Gołębiewski、Alicja Katarzyna Michalczyk

  DOI：10.1007/s00706-016-1797-4

  日期：2016.10

  selectivity, regioselectivity, and stereoselectivity of [2 + 3] cycloaddition of benzonitrile oxides to polyunsaturated esters were examined. Site selectivity was correlated with electron charges of unsaturated carbon atoms. Structure of the products has been established by an extensive application of 1H and 13C NMR spectroscopy and electrospray ionization mass spectrometry. Graphical abstract

  摘要研究了苄腈氧化物与多不饱和酯的[2 + 3]环加成反应的位点选择性，区域选择性和立体选择性。位点选择性与不饱和碳原子的电子电荷相关。产品的结构已通过1 H和13 C NMR光谱学和电喷雾电离质谱的广泛应用而建立。 图形概要
• Catalyzed Dehydrogenative Coupling of Primary Alcohols with Water, Methanol, or Amines
  作者：Theo Zweifel、Jean-Valère Naubron、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1002/anie.200804757

  日期：2009.1.5

  A working partnership: Metal–ligand cooperativity is responsible for the high activity of the rhodium amido complex 1 in the dehydrogenative coupling of primary alcohols with water, methanol, or amines, including ammonia (see scheme), to give carboxylic acids, methyl carboxylates, or amides, respectively. The catalysis proceeds under mild reaction conditions in the presence of a recyclable hydrogen

  一个有效的合作伙伴关系：金属-配体的协同作用是铑氨基配合物1在伯醇与水，甲醇或胺（包括氨）（参见方案）的脱氢偶联中的高活性的原因，从而生成羧酸，羧酸甲酯，或酰胺。催化反应在温和的反应条件下，在可回收的氢受体A的存在下进行。通过计算方法阐明了多步机制。
• [EN] ESTERS AND ETHERS OF 2,2,4,4-TETRAMETHYLCYCLOBUTANE-1,3-DIOL FOR USE AS AROMA CHEMICALS<br/>[FR] ESTERS ET ÉTHERS DE 2,2,4,4-TÉTRAMÉTHYLCYCLOBUTANE -1,3-DIOL DESTINÉS À ÊTRE UTILISÉS EN TANT QUE PRODUITS CHIMIQUES AROMATIQUES
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2019048544A1

  公开（公告）日：2019-03-14

  The present invention relates to the use of a compound of the general formula (I) wherein R1 is C1-C4-alkyl or -(C=0)-R3, R2 is hydrogen, C1-C4-alkyl or -(C=0)-R4, and R3 and R4, independently of one another, are selected from the group consisting of hydrogen and C1-C4-alkyl, a stereoisomer thereof or a mixture of stereoisomers thereof, as an aroma chemical, to aroma chemical compositions comprising at least one compound of the general formula (I), a stereoisomer thereof or a mixture of stereoisomers thereof, and to a method for preparing a fragranced ready-to-use composition, which comprises incorporating at least one compound of the general formula (I), a stereoisomer thereof or a mixture of stereoisomers thereof, into a ready- to-use composition. The present invention further relates to specific ethers and specific esters of the compounds of the general formula (I) and a method for their preparation.

  本发明涉及使用一般式(I)的化合物，其中R1是C1-C4-烷基或-(C=0)-R3，R2是氢、C1-C4-烷基或-(C=0)-R4，R3和R4彼此独立地选自氢和C1-C4-烷基的群，其立体异构体或其立体异构体混合物，作为香料化学品，以及包含至少一种一般式(I)的化合物、其立体异构体或其立体异构体混合物的香料化学品组合物，以及制备香味即用组合物的方法，该方法包括将至少一种一般式(I)的化合物、其立体异构体或其立体异构体混合物纳入即用组合物中。本发明还涉及一般式(I)化合物的特定醚和特定酯以及它们的制备方法。

表征谱图