9,9-二甲基吖啶 | 6267-02-3

• 物质功能分类: 医药中间体 - 二苯胺类中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: 9,9-二甲基吖啶
• 中文别名: 9,10-二氢-9,9-二甲基吖啶；9,9-二甲基-9,10-二氢ac啶；防老剂BLE-C；丙酮与二苯胺高温缩合物；丙酮-二苯胺高温缩合物；防老剂BLE
• 英文名称: 9,9-dimethyl-9,10-dihydroacridine
• 英文别名: 9,10-dihydro-9,9-dimethylacridine；9,9-dimethylacridine；9,9-dimethylacridan；DMAc；9,9’-dimethylacridine；9,9-dimethyl-9H-acridine；dimethylacridine；acridine；9,9-dimethyl-10H-acridine
• CAS: 6267-02-3
• 化学式: C₁₅H₁₅N
• 分子量: 209.291
• InChiKey: JSEQNGYLWKBMJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-126℃
• 沸点：
  155°C/1mmHg(lit.)
• 密度：
  1.043±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）
• 最大波长(λmax)：
  284nm(CH3CN)(lit.)
• 保留指数：
  1906
• 稳定性/保质期：
  本品有毒，对皮肤具有刺激性。在生产过程中，设备应保持密闭，并要求操作人员佩戴相应的防护用具。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933990090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H332,H335
• 储存条件：
  本品采用铝桶或铁桶包装，应贮存于干燥处，并注意防火、防水和防尘。请按照一般化学品的规定进行储运。

制备方法与用途

概述

9,9-二甲基吖啶是一种重要的中间体，广泛应用于热活性延迟荧光材料和有机致电发光二极管。此外，它还作为一种通用的橡胶防老剂，具有优良的抗热、抗氧化、抗曲挠性能，并且具备一定的抗天候、臭氧老化能力。

制备

1. 将1060克（5摩尔）N-苯基邻氨基苯甲酸溶解于2400毫升THF中。置换氮气后，加热至回流状态，在此条件下滴加32.5摩尔、浓度为1.68M的甲基氯化镁溶液。滴加完毕后继续回流反应4小时。通过薄层色谱（TLC）确定反应终点。降至室温后加入10升水淬灭，控制温度低于30℃。随后减压回收THF，并在室温下加入10升水。用浓盐酸将pH值调至5～6并溶解；再用5升氯仿萃取三次，合并有机相，使用无水硫酸钠去除水分后旋干，得到1070克2-(2-（苯基氨基）苯基)丙烷-2-醇。其纯度为96.0%，收率为90.4%。

2. 取反应器依次加入10.7克HM分子筛、1070克2-(2-（苯基氨基）苯基)丙烷-2-醇和3090毫升甲苯，在20℃下搅拌2小时使充分混合。通过TLC确定反应终点后，过滤并减压回收甲苯，蒸馏除去残余物后再用乙醇重结晶，并干燥得到9,9-二甲基吖啶0.90千克。纯度为91.4%，收率93.7%。

化学性质

丙酮-二苯胺高温缩合物的主要有效组分为9,9-二甲基吖啶。市售产品为暗褐色粘稠液体，相对密度为1.09±0.05。易溶于丙酮、苯、氯仿、二硫化碳和乙醇，微溶于汽油，不溶于水。

用途

该品是一种通用的橡胶防老剂，具备优良的抗热、抗氧化、抗曲挠性能，并且具备一定的抗天候、臭氧老化能力。制品耐磨和耐热性良好，广泛应用于天然、丁苯、氯丁和异戊等合成橡胶的稳定剂。用于丁苯橡胶的效率类似于防老剂J，使用量为2%。也可在聚烯烃塑料中应用，用量1.5-2%。该品有污染性，不适用于白色和浅色制品。其毒性极低，美国食品和药物管理局允许将其用于接触食品的橡胶制品，最大用量不超过5%。

生产方法

将二苯胺与丙酮在苯磺酸催化下于240-250℃进行缩合反应，然后蒸馏除去过量的丙酮（可循环使用），即得防老剂BLE。原料消耗为：每吨二苯胺（98%）需要800千克、350千克丙酮。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,9-二甲基吖啶 在 tin(II) chloride dihdyrate 、 硫酸 、 caesium carbonate 、 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醇 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.75h， 生成 8,8-Dimethyl-8H-indolo<3,2,1-de>acridin
  参考文献：
  名称：

  一种延迟荧光化合物及其制备方法和有机电致发光器件

  摘要：

  本发明是由吲哚并[3,2,1‑de]吖啶的供电子基团，连接吡啶（pyridine）、二苯基嘧啶（diphenylpyrimidine）或二苯基三嗪（diphenyl triazine）的吸电子基团，连接取代或非取代的苯或萘环结合组成的延迟荧光化合物。

  公开号：

  CN108727375A
• 作为产物：
  描述：

  N-苯基邻氨基苯甲酸 在 氯化亚砜 、 磷酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 9,9-二甲基吖啶
  参考文献：
  名称：

  近红外BODIPY-A啶二聚体，用作无重原子的双功能光敏剂。

  摘要：

  硼二吡咯亚甲基（BODIPY）染料代表了一系列潜在的光敏剂中的特定类别。它们具有高度荧光的特性，为眼鼻息肉应用打开了大门，它结合了使用单个易于合成的生色团的成像和治疗方法。但是，光动力疗法强烈需要近红外吸收，以增强组织穿透力。此外，应当优先产生单重态氧而不引入重原子，因为这些原子通常需要额外的合成努力和/或提供暗细胞毒性。这两个问题的解决方案都是已知的，但从未成功地结合到一种简单的BODIPY材料中。在这里，我们介绍了一系列紧凑的BODIPY-ac啶二联体，它们在光疗窗中活跃，并显示出平衡的亮度和光毒性。尽管设想了供体-受体设计引入电荷转移状态以协助系统间交叉，但量子化学计算却驳斥了这一点。进一步的光物理研究表明，激基复合物状态的存在及其参与单线态氧的形成。

  DOI：

  10.1002/chem.202002549
• 作为试剂：
  描述：

  吩噁嗪 、 C₄₆H₄₈BBrN₂ 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 9,9-二甲基吖啶 、 sodium t-butanolate 、 tri tert-butylphosphoniumtetrafluoroborate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以76 %的产率得到10-(4,9,23,28-Tetratert-butyl-13,19-diaza-1-boranonacyclo[16.12.1.12,6.119,26.07,12.014,31.020,25.013,33.030,32]tritriaconta-2,4,6(33),7(12),8,10,14,16,18(31),20(25),21,23,26(32),27,29-pentadecaen-16-yl)phenoxazine
  参考文献：
  名称：

  用于高性能窄带电致发光的电荷转移激发态促进多共振延迟荧光发射体

  摘要：

  多共振热激活延迟荧光 (MR-TADF) 发射器是窄带有机发光二极管的有前途的候选者，但它们的电致发光性能通常受到缓慢的反向系统间交叉速率 (k RISC)的阻碍。在此，我们提出了一种有效的策略，通过将供电子单元正交连接到 MR 框架来引入具有大自旋轨道耦合的多通道反向系统间交叉 (RISC) 通路。通过对激发态能级的精细控制，可以在不扰乱最低激发单线态的 MR 特征的情况下，“悄无声息地”诱导额外的段间电荷转移三线态。概念验证发射器CzBN3不仅提供了 23 倍的增加k RISC与其原型 MR 骨架相比，还实现了接近统一的光致发光量子产率、大辐射速率常数和非常窄的发射光谱。这些优点使最大外部量子效率 (EQE max ) 高达 37.1%，并减轻了无敏化剂器件的效率滚降 (EQE 1000 = 30.4%)，并进一步提高了效率 (EQE max/1000 = 42.3 /34.1%) 是

  DOI：

  10.1021/jacs.3c01267

文献信息

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表征谱图