马兜铃酮 | 6831-17-0

• 物质功能分类: 天然产物 - 倍半萜
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 马兜铃酮
• 英文名称: aristolone
• 英文别名: Aristolon；(1aR,7R,7aR,7bS)-1,1,7,7a-tetramethyl-1a,4,5,6,7,7b-hexahydrocyclopropa[a]naphthalen-2-one
• CAS: 6831-17-0
• 化学式: C₁₅H₂₂O
• 分子量: 218.339
• InChiKey: UGVIZCBJCSXBCJ-JWFUOXDNSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、DMSO、丙酮等。
• LogP：
  3.873 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  马兜铃酮 在 氨 、 lithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (+)-9,10-Dihydro-aristolon
  参考文献：
  名称：

  Annelation of 2,3-dimethylcyclohexanone. Synthetic proof for the stereochemistry of the sesquiterpene aristolone

  摘要：

  描述了2,3-二甲基环己酮的高效去醛化过程。该过程的关键步骤涉及烯醇内酯16与甲基锂在精心控制的条件下的反应。描述了将倍半萜(−)-aristolone (1) 完全立体选择性地转化为左旋脱醛酮 22b 的过程。将后者与明确合成的外消旋脱醛酮 22a 进行比较，最终确定了 aristolone (1) 的相对立体化学结构。

  DOI：

  10.1139/v69-714
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基环己烷-1-酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 生成 马兜铃酮
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (±)-aristolone

  摘要：

  本文介绍了一种新颖高效的萜类化合物（-）- aristolone（1）的外消旋全合成方法。其中关键步骤是通过硫酸铜催化的重环化反应将二氮杂酮27转化成混合物，其中主要成分为（±）- aristolone。

  DOI：

  10.1139/v69-132

文献信息

• Biotransformation of Aristolane- and 2,3-Secoaromadendrane-Type Sesquiterpenoids Having a 1,1-Dimethylcyclopropane Ring by <i>Chlorella fusca</i> var. <i>vacuolata</i>, <i>Mucor</i> Species, and <i>Aspergillus niger</i>
  作者：Mai Furusawa、Toshihiro Hashimoto、Yoshiaki Noma、Yoshinori Asakawaa

  DOI：10.1248/cpb.54.861

  日期：——

  Biotransformation of the aristolane-type sesquiterpene hydrocarbon (+)-1(10)-aristolene (1) from the crude drug Nardostachys chinensis and of the 2,3-secoaromadendrane-type sesquiterpene lactone plagiochilide (2) from the liverwort Plagiochila fruticosa by three microorganisms, Chlorella fusca var. vacuolata, Mucor species, and Aspergillus niger was investigated. C. fusca var. vacuolata and Mucor sp. introduced

  原料药Nardostachys chinensis的马兜铃型倍半萜碳氢化合物（+）-1（10）-马兜铃烯（1）和三倍体地锦紫苏的2,3-secoaromadendrane型倍半萜烯内酯plachichilide（2）的生物转化微生物，小球藻变种。研究了液泡菌，Mucor菌种和黑曲霉。C. fusca var。vacuumlata和Mucor sp。将氧官能团引入马兜铃烯的环己烷环中，而黑曲霉立体选择性地氧化了马兜铃烯环丙烷环上的1,1-二甲基基团的一个甲基和2,3-secoaromadendrane生成C-12伯醇和C-12羧酸。讨论了新代谢物形成的可能代谢途径。
• Peroxide als Pflanzeninhaltsstoffe, 7. Mitt.1): Bildung des Sesquiterpenperoxids Nardosinon aus einer Aristolan-Vorstufe
  作者：Gerhard Rücker、Luo Shide、Armin Olbrich

  DOI：10.1002/ardp.19903230308

  日期：——

  Der 1,2‐Dioxolanring des Sesquiterpenperoxids Nardosinon (1) aus Nardostachys chinensis Batalin (Valerianaceae) wird durch Flüssigphasen‐Autoxidation aus dem Cyclopropan‐Ring des Aristolan‐Ketons Gansongon (3) gebildet, welches in der gleichen Pflanze vorkommt. 3 wurde auch aus (−)‐9‐Aristolen (6) synthetisiert. Als Nebenprodukte der Bildung von 1 wurden die Hydroperoxide 11 und 12 sowie Kanshon C

  Nardostachys chinensis Batalin (Valerianaceae) 的倍半萜过氧化物纳多西酮 (1) 的 1,2-二氧戊环是由同一植物中的马兜铃酮甘松酮 (3) 的环丙烷环经液相自动氧化形成的。3 也由 (-) - 9 - aristoles (6) 合成。氢过氧化物 11 和 12 以及 Kanshon C (15) 作为 1 形成的副产物被分离出来。与对苯醌一起，由 3 形成醚 16。各种酚类的加入导致 1 的产率增加高达 50%。讨论了可能的反应过程。
• RUCKER, GERHARD;SHIDE, LUO;OLBRICH, ARMIN, ARCH. PHARM., 323,(1990) N, C. 171-175
  作者：RUCKER, GERHARD、SHIDE, LUO、OLBRICH, ARMIN

  DOI：——

  日期：——
• Annelation of 2,3-dimethylcyclohexanone. Synthetic proof for the stereochemistry of the sesquiterpene aristolone
  作者：Edward Piers、Ronald W. Britton、William de Waal

  DOI：10.1139/v69-714

  日期：1969.12.1

  An efficient annelation of 2,3-dimethylcyclohexanone is described. The key step of this process involves the reaction of the enol lactone 16 with methyllithium, under carefully controlled conditions. The completely stereoselective conversion of the sesquiterpene (−)-aristolone (1) into the levorotatory decalone 22b is described. Comparison of the latter with the unambiguously synthesized racemic decalone 22a conclusively establishes the relative stereochemistry of aristolone (1).

  描述了2,3-二甲基环己酮的高效去醛化过程。该过程的关键步骤涉及烯醇内酯16与甲基锂在精心控制的条件下的反应。描述了将倍半萜(−)-aristolone (1) 完全立体选择性地转化为左旋脱醛酮 22b 的过程。将后者与明确合成的外消旋脱醛酮 22a 进行比较，最终确定了 aristolone (1) 的相对立体化学结构。
• Total synthesis of (±)-aristolone
  作者：Edward Piers、Ronald W. Britton、William de Waal

  DOI：10.1139/v69-132

  日期：1969.3.1

  A novel and efficient total synthesis of the racemic form of the sesquiterpene (−)-aristolone (1) is presented. The key step involves the cupric sulfate catalyzed intramolecular cyclization of the diazoketone 27, which produces a mixture of products, the major component of which is (±)-aristolone.

  本文介绍了一种新颖高效的萜类化合物（-）- aristolone（1）的外消旋全合成方法。其中关键步骤是通过硫酸铜催化的重环化反应将二氮杂酮27转化成混合物，其中主要成分为（±）- aristolone。