马兜铃烯 | 26620-71-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 马兜铃烯
• 英文名称: 4,5-di-epi-aristolochene
• 英文别名: (+)-aristolochene；(-)-aristolochene；aristolochene；valencene；Aristolochen；(4R,4aS,6R)-4,4a-dimethyl-6-prop-1-en-2-yl-2,3,4,5,6,7-hexahydro-1H-naphthalene
• CAS: 26620-71-3
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: YONHOSLUBQJXPR-NFAWXSAZSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  马兜铃烯 在 sodium tetrahydroborate 、 Celite 、 氧气 、 亚甲兰 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3R,4aS,5R)-3-Isopropenyl-4a,5-dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-3H-naphthalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  来自沉香的芳香倍半萜

  摘要：

  摘要 两种新的倍半萜醛，(-)-selina-3,11-dien-14-al 和 (+)-selina-4,11-dien-14-al，三种新倍半萜羧酸的甲酯衍生物，(- )-甲基 selina-3,11-dien-14-oate, (+)-methyl selina-4.11-dien-14-oate, 和 (+)-methyl 9-hydroxyselina-4,11-dien-14-oate,和一种新的去甲倍半萜酮，(+)-1,5-环氧-去甲酮愈创木，已从沉香木中分离出来。它们的结构是在详细的光谱分析和合成的基础上建立起来的。通过在毛细管 GC 上与合成样品的质谱数据和 R inn 的比较，也证实了沉香木中脱氢 jinkoh-eremol 和 Neopetasane 的存在。还描述了一些天然和合成倍半萜的气味特性。

  DOI：

  10.1016/0031-9422(93)85039-t
• 作为产物：
  描述：

  farnesyl pyrophosphate 在 aristolochene synthase from Aspergillusterreus 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 马兜铃烯
  参考文献：
  名称：

  基于机理的萜烯合酶翻译后修饰和失活

  摘要：

  萜烯是无所不在的天然化学物质，具有跨越生命所有三个领域的多种生物学功能。在专门的代谢中，萜烯合酶（TPSs）的活性位点在形状和反应性方面不断发展，以指导多种化学型的生物合成，以实现机体适应性。由于大多数萜烯的生物合成机制涉及高反应性的碳阳离子中间体，因此催化这些级联反应的蛋白质表面具有反应区域，可能易于过早地捕获碳阳离子并可能使酶失活。在这里，我们使用蛋白质组学和X射线晶体学分析表明，阳离子中间体通过保守的活性位点残基捕获，从而导致抑制性自我烷基化。而且，阳离子介导的失活水平随着活性位点的突变而增加，会改变类异戊二烯二磷酸酯底物的大小和结构，同时会增加反应温度。与具有相对较高的产物特异性的TPS相比，单独合成多种产物的TPS较不容易自烷基化。总体而言，提出的结果表明，基于机理的烷基化代表了阳离子衍生的萜烯生物合成过程中被忽略的机械压力。

  DOI：

  10.1021/acschembio.5b00539

文献信息

• Ishwarane and aristolochene, two new sesquiterpene hydrocarbons from Aristolochia indica
  作者：T.R. Govindachari、P.A. Mohamed、P.C. Parthasarathy

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97854-8

  日期：1970.1

  From the roots of Aristolochia indica, two new sesquiterpene hydrocarbons, named ishwarane and aristolochene, have been isolated and assigned strutures II and III respectively.

  从印度马兜铃的根中分离出了两种新的倍半萜碳氢化合物，分别称为ishwarane和aristolochene，并将其分配为结构II和III。
• Rearrangement of 4,5-Epoxy-9-trimethylsilyldecalines. Application to the Synthesis of the Natural Eremophilane (−)-Aristolochene
  作者：Gonzalo Blay、Luz Cardona、Ana M. Collado、Begoña García、José R. Pedro

  DOI：10.1021/jo060643i

  日期：2006.6.1

  ilyl-eudesmanes and 15-nor-eudesmanes, having different relative stereochemistry and substitution at the oxirane ring, have been prepared starting from (−)-carvone and subjected to acid-promoted rearrangement. The presence of the silicon at C9 favors two different main reaction pathways involving C14-methyl or C1-methylene migration through the stabilization of a C10 carbocation intermediate. Selective

  从（-）-香芹酮开始已经制备了几种具有不同的相对立体化学和在环氧乙烷环上的取代的4,5-环氧-9-三甲基甲硅烷基-大马士革和15-或-大马士革，并进行了酸促进的重排。硅在C9处的存在有利于两个不同的主要反应途径，这些途径涉及通过C10碳正离子化中间体的稳定作用而迁移C14-甲基或C1-亚甲基。桥头甲基的选择性1,2-迁移发生与三取代β环氧化物和四取代的α -环氧化物，得到4-羟基- eremophilane和15-也不-eremophilane化合物，而三取代的α环氧化物受到连续重排，得到1-羟基-15-也不-Ermophilane通过一个涉及C1亚甲基的初始迁移的途径。这些重排的合成效用通过天然（-）-大青蒿的合成来显示。
• Preparation of (−)-aristolochene from (+)-valencene: Absolute configuration of (+)-aristolochene from aspergillus terreus.
  作者：David E. Cane、Edward J. Salaski、P.C. Prabhakaran

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88884-x

  日期：1990.1

  The absolute configuration of (+)-aristolochene (1a), isolated from Aspergillus terreus, has been established by direct comparison with a sample of (−)-aristolochene (1b) prepared from (+)-valencene (2).

  从土曲霉中分离出的（+）-aristolochene（1a）的绝对构型已通过与由（+）-valencene（2）制备的（-）-aristolochene（1b）样品直接比较而建立。
• Two Woody Scented Oils from the Amazonian Forest
  作者：Eduardo Mattoso、Charlene dos Anjos、Lauro Barata、Anita Marsaioli

  DOI：10.21577/0103-5053.20210136

  日期：——

  The essential oils from Aniba parviflora and the balsam from Protium rubrum, which are two woody scented Amazonian species, were analyzed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS), 1H and 13C nuclear magnetic resonance (NMR). GC-MS analysis revealed the presence of unknown constituents. These compounds were then isolated, analyzed and characterized by NMR. Both substances presented distinct woody

  来自亚马逊地区的两种木本植物Aniba parviflora和Protium rubrum的精油和香脂进行了气相色谱-质谱（GC-MS）、1H和13C核磁共振（NMR）分析。GC-MS分析显示存在未知成分，这些化合物随后被分离、分析和NMR表征。两种物质均呈现出明显的木质气味，有助于原油的总体木质特性。
• CANE, DAVID E.;SALASKI, EDWARD J.;PRABHAKARAN, P. C., TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N4, C. 1943-1944
  作者：CANE, DAVID E.、SALASKI, EDWARD J.、PRABHAKARAN, P. C.

  DOI：——

  日期：——