(-)-(3aR,5aR,6S,9R,10aR,Z)-8-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-6-hydroxy-1-isopropyl-3a,5a-dimethyl-2,3,3a,4,5,5a,6,9,10,10a-decahydrocyclohepta[e]inden-9-yl benzoate | 925688-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-(3aR,5aR,6S,9R,10aR,Z)-8-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-6-hydroxy-1-isopropyl-3a,5a-dimethyl-2,3,3a,4,5,5a,6,9,10,10a-decahydrocyclohepta[e]inden-9-yl benzoate
• 英文别名: [(3aR,5aR,6S,9R,10aR)-8-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6-hydroxy-3a,5a-dimethyl-1-propan-2-yl-2,3,4,5,6,9,10,10a-octahydrocyclohepta[e]inden-9-yl] benzoate
• CAS: 925688-51-3
• 化学式: C₄₃H₅₄O₄Si
• 分子量: 662.985
• InChiKey: HBINUAMCQCRLNP-OTKUKBLDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.65
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(3aR,5aR,6S,9R,10aR,Z)-8-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-6-hydroxy-1-isopropyl-3a,5a-dimethyl-2,3,3a,4,5,5a,6,9,10,10a-decahydrocyclohepta[e]inden-9-yl benzoate 在 氟化氢吡啶 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 (3aR,5aR,6S,9R,10aR,Z)-6-[(2R,3R,4S,5R)-3,4,5-tris(4-methoxybenzyloxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy]-8-hydroxymethyl-1-isopropyl-3a,5a-dimethyl-2,3,3a,4,5,5a,6,9,10,10a-decahydrocyclohepta[e]inden-9-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  （-）-芥子碱B的对映选择性全合成。

  摘要：

  已经实现了（-）-芥子碱B的第一个对映选择性全合成。我们的方法的特点是通过使用由我们开发的不对称催化制备的手性结构单元，并通过对糖苷配基中所有立体异构中心的高度立体选择性构建，来构建5-6-7三环环乙烷核心体系。[反应：请参见文字]。

  DOI：

  10.1021/ol0628816
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(3aS,5aR,6S,9aR,9bS)-decahydro-6-hydroxy-3a,5a-dimethyl-2H-cyclopenta[a]naphthalen-1(9bH)-one 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 氯化亚砜 、 苯基氯化硒 、 samarium diiodide 、 cerium(III) chloride 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 dimethyl sulfide borane 、 (R)-CBS catalyst 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 84.75h， 生成 (-)-(3aR,5aR,6S,9R,10aR,Z)-8-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-6-hydroxy-1-isopropyl-3a,5a-dimethyl-2,3,3a,4,5,5a,6,9,10,10a-decahydrocyclohepta[e]inden-9-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  （-）-芥子碱B的对映选择性全合成。

  摘要：

  已经实现了（-）-芥子碱B的第一个对映选择性全合成。我们的方法的特点是通过使用由我们开发的不对称催化制备的手性结构单元，并通过对糖苷配基中所有立体异构中心的高度立体选择性构建，来构建5-6-7三环环乙烷核心体系。[反应：请参见文字]。

  DOI：

  10.1021/ol0628816

文献信息

• Biomimetic Total Synthesis of (−)-Erinacine E
  作者：Hideaki Watanabe、Masahisa Nakada

  DOI：10.1021/ja7102795

  日期：2008.1.30

  Biomimetic total synthesis of (−)-erinacine E (1) has been achieved starting from the enantiopure key intermediate, which was prepared via the convergent approach developed by us. The crucial step in this synthesis is an intramolecular aldol reaction driven by the 1,2-migration of a benzoyl group within a compound that was rationally designed to prevent the retro-aldol reaction, thereby successfully

  (-)-erinacine E (1) 的仿生全合成已经从对映体纯的关键中间体开始，这是通过我们开发的收敛方法制备的。该合成中的关键步骤是由化合物内苯甲酰基的 1,2-迁移驱动的分子内醛醇反应，该反应经过合理设计以防止反醛醇反应，从而成功提供 1 的应变骨架。在推定的生物合成中间体纹状体 A 中，由 C4' 乙酰基驱动的分子内醛醇反应可能参与 1 的生物合成。这种酰基迁移闭环反应可用于合成其他应变分子。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Erinacine B
  作者：Hideaki Watanabe、Masashi Takano、Akinori Umino、Toshiya Ito、Hiroyuki Ishikawa、Masahisa Nakada

  DOI：10.1021/ol0628816

  日期：2007.1.1

  The first enantioselective total synthesis of (-)-erinacine B has been achieved. Our approach features convergent construction of the 5-6-7 tricyclic cyathane core system via chiral building blocks prepared using asymmetric catalysis developed by us and highly stereoselective construction of all stereogenic centers in the aglycon. [reaction: see text].

  已经实现了（-）-芥子碱B的第一个对映选择性全合成。我们的方法的特点是通过使用由我们开发的不对称催化制备的手性结构单元，并通过对糖苷配基中所有立体异构中心的高度立体选择性构建，来构建5-6-7三环环乙烷核心体系。[反应：请参见文字]。