苯胺 | 62-53-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物 - 环烷胺、芳香单胺、芳香多胺及其衍生物和盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯胺
• 中文别名: 安尼林；阿尼林油；阿尼林；氨基苯
• 英文名称: aniline
• 英文别名: Phenylamine；PhNH2；aminobenzene；polyaniline；benzenamine；p-aniline；benzylamine
• CAS: 62-53-3
• 化学式: C₆H₇N
• mdl: MFCD00007629
• 分子量: 93.1283
• InChiKey: PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -6 °C (lit.)
• 沸点：
  184 °C (lit.)
• 密度：
  1.022 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  3.22 (185 °C, vs air)
• 闪点：
  76 °C
• 溶解度：
  可溶于水
• 介电常数：
  7.8（0℃）
• 暴露限值：
  TLV-TWA skin 2 ppm (～8 mg/m3) (ACGIH), 5 ppm (～19 mg/m3) (MSHA, OSHA, and NIOSH); IDLH 100 ppm (NIOSH).
• LogP：
  0.900
• 物理描述：
  Aniline appears as a yellowish to brownish oily liquid with a musty fishy odor. Melting point -6°C; boiling point 184°C; flash point 158°F. Denser than water (8.5 lb / gal) and slightly soluble in water. Vapors heavier than air. Toxic by skin absorption and inhalation. Produces toxic oxides of nitrogen during combustion. Used to manufacture other chemicals, especially dyes, photographic chemicals, agricultural chemicals and others.
• 颜色/状态：
  Colorless to brown, oily liquid [Note: A solid below 21 °F]
• 气味：
  Hedonic tone; pungent
• 味道：
  Burning taste
• 蒸汽密度：
  3.22 (EPA, 1998) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  6.67X10-1 mm Hg at 25 °C
• 亨利常数：
  Henry's Law constant = 2.02X10-6 atm-cu m/mol at 25 °C
• 大气OH速率常数：
  1.11e-10 cm3/molecule*sec
• 稳定性/保质期：
  1. 无色油状易燃液体，具有强烈气味。它稍溶于水，并能与乙醇、乙醚、氯仿及其他大多数有机溶剂混溶。苯胺呈碱性，可以生成盐酸盐。在空气中或光照下会逐渐变为棕色。易燃的蒸气与空气可形成爆炸混合物，其爆炸极限为1.2%-8.3%（体积分数）。高毒性的苯胺化学性质活泼，能进行烷基化、磺化等反应，并特别容易氧化，根据条件不同可能生成硝基苯或对苯。暴露在空气中和光照下颜色会加深，还能随水蒸气挥发。 2. 化学性质上，苯胺相较于脂肪族胺的碱性较弱。它与亚硝酸作用时会发生重氮化反应形成重氮盐，随后经偶合反应生成偶氮化合物。苯胺可以与无机酸发生中和反应产生可溶于水的盐类，或与氯化锌、铜、氯化钙等形成复盐。在酸性溶液中与醇发生烷基化反应，得到N-烷基化合物；同时也能与烯烃、卤代烷进行同样的反应。苯胺可以与羧酸、酸酐、酰氯及酯类物质发生反应生成酰替苯胺。由于含有氨基，苯胺使芳核容易参与取代反应，在邻位或对位上发生烷基化、卤化、磺化、硝化、亚硝化等反应。此外，它还容易被氧化成对苯醌、硝基苯、偶氮苯、氧化偶氮苯等。在特定条件下，苯胺可以氢化生成环己胺，并与醛类物质反应生成树脂状缩合物。 3. 苯胺可通过口服、吸入蒸气或皮肤吸收而引起中毒，其中皮肤接触液体和蒸气通常是导致中毒的主要途径之一。苯胺对血液和神经系统具有强烈的毒性作用，可形成高铁血红蛋白。急性中毒症状可能包括头痛及发绀，严重时甚至可能导致死亡。根据相关标准，当空气中苯胺浓度达到406~619毫克/立方米时，在少于一小时内吸入不会对人体健康产生损害；而车间空气中最高容许浓度规定为5毫克/立方米。 4. 苯胺相对稳定。 5. 禁忌物包括强氧化剂、酸类及酰基氯、酸酐等。 6. 苯胺不具有聚合性。
• 自燃温度：
  1139 °F (615 °C)
• 分解：
  Decomposes above 190 °C . This produces toxic and corrosive fumes of nitrogen oxides and ammonia and flammable vapors.
• 粘度：
  4.35 cP at 20 °C; 1.62 cP at 60 °C
• 燃烧热：
  -3392.8 KJ/mol
• 汽化热：
  55.83 kJ/mol
• 表面张力：
  42.12 dynes/cm at 25 °C in contact with air; 39.41 dynes/cm at 50 °C in contact with air; 36.69 dynes/cm at 75 °C in contact with air.
• 电离电位：
  7.70 eV
• 聚合：
  Unless inhibited (usually methanol), aniline is readily able to polymerize.
• 气味阈值：
  Odor Threshold Low: 0.58 [mmHg]; Odor Threshold High: 10.0 [mmHg]; Detection odor threshold from AIHA (mean = 2.4 ppm)
• 折光率：
  Index of refraction: 1.5863 at 20 °C/D
• 解离常数：
  4.6 (at 25 °C; aniline conjugate acid)
• 相对蒸发率：
  < 1 (Butyl acetate = 1)
• 保留指数：
  939.2 ;945.6 ;955 ;955 ;939.1 ;952.6 ;966 ;967 ;968 ;968 ;983 ;995 ;995 ;946 ;945 ;946 ;947 ;950 ;954 ;947 ;952 ;958 ;964 ;963 ;953.3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

苯胺是化工行业的重要原料（例如，橡胶、农药和制药）。众所周知，一般人群普遍暴露于苯胺。因此，评估苯胺暴露情况对于职业和环境都具有重要意义。关于苯胺在人体内的代谢知识很匮乏。我们对四名健康男性志愿者（两名快速乙酰化和两名慢速乙酰化者）口服剂量5毫克同位素标记的苯胺，连续收集了两天内的所有尿液样本，并通过液相色谱-串联质谱（LS-MS/MS）和气相色谱-质谱（GC-MS）研究了苯胺及其代谢物的肾排泄。在酶促水解葡萄糖苷酸和硫酸盐结合物后，N-乙酰-4-氨基酚是主要的尿液中苯胺代谢物，占口服剂量的55.7-68.9%，其次是N-乙酰-4-氨基酚的巯基尿酸结合物，占2.5-6.1%。醋氨苯和自由苯胺只以少量存在，占剂量的0.14-0.36%。总的来说，这四种生物标志物在服用剂量后48小时内通过尿液排出，占口服苯胺剂量的62.4-72.1%。N-乙酰-4-氨基酚的消除半衰期为3.4-4.3小时，巯基尿酸结合物的消除半衰期为4.1-5.5小时，醋氨苯和自由苯胺的消除半衰期分别为1.3-1.6小时和0.6-1.2小时。尿液中N-乙酰-4-氨基酚的最大浓度在大约4小时后达到，巯基尿酸结合物的最大浓度在大约6小时后达到，而醋氨苯和自由苯胺的浓度在大约1小时后达到峰值。本研究是第一批提供口服给药后人尿液中苯胺及其代谢物可靠排泄因子的研究之一，包括关于主要尿液代谢物N-乙酰-4-氨基酚的数据，它也是一种名为对乙酰氨基酚/扑热息痛的止痛药。

Aniline is an important source material in the chemical industry (e.g., rubber, pesticides, and pharmaceuticals). The general population is known to be ubiquitously exposed to aniline. Thus, assessment of aniline exposure is of both occupational and environmental relevance. Knowledge on human metabolism of aniline is scarce. We orally dosed four healthy male volunteers (two fast and two slow acetylators) with 5 mg isotope-labeled aniline, consecutively collected all urine samples over a period of 2 days, and investigated the renal excretion of aniline and its metabolites by LS-MS/MS and GC-MS. After enzymatic hydrolysis of glucuronide and sulfate conjugates, N-acetyl-4-aminophenol was the predominant urinary aniline metabolite representing 55.7-68.9% of the oral dose, followed by the mercapturic acid conjugate of N-acetyl-4-aminophenol accounting for 2.5-6.1%. Acetanilide and free aniline were found only in minor amounts accounting for 0.14-0.36% of the dose. Overall, these four biomarkers excreted in urine over 48 hr post-dose represented 62.4-72.1% of the oral aniline dose. Elimination half-times were 3.4-4.3 hr for N-acetyl-4-aminophenol, 4.1-5.5 hr for the mercapturic acid conjugate, and 1.3-1.6 and 0.6-1.2 hr for acetanilide and free aniline, respectively. Urinary maximum concentrations of N-acetyl-4-aminophenol were reached after about 4 hr and maximum concentrations of the mercapturic acid conjugate after about 6 hr, whereas concentrations of acetanilide and free aniline peaked after about 1 hr. The present study is one of the first to provide reliable urinary excretion factors for aniline and its metabolites in humans after oral dosage, including data on the predominant urinary metabolite N-acetyl-4-aminophenol, also known as an analgesic under the name paracetamol/acetaminophen.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

在一个47岁的女性中...在血浆中检测到乙酰苯胺和对乙酰氨基酚作为苯胺的代谢物。

In a 47-year-old woman ... acetanilide and acetaminophen were identified in plasma as metabolites of aniline.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

苯胺主要代谢为p-氨基酚的共轭物，即p-氨基苯基葡萄糖醛酸苷和p-乙酰胺基苯基葡萄糖醛酸苷。

Aniline is largely metabolized to conjugates of p-aminophenol, namely p-aminophenylglucuronide and p-acetamidophenylglucuronide.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

除了芳香环的羟基化，氨基的羟基化也会发生...以产生苯基羟基胺。与半胱氨酸的共轭反应也会发生，在大鼠和家兔服用苯胺的尿液中已经检测到微量的邻氨基苯基和对氨基苯基以及N-乙酰对氨基苯基巯基尿酸。

In addition to hydroxylation of aromatic ring, hydroxylation of amino group also occurs ... to give phenylhydroxylamine. Conjugation with cysteine also occurs and traces of o- and p-aminophenyl and p-acetamidophenyl-mercapturic acids have been detected in urine of rats and rabbits dosed with aniline.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

苯胺已知的人类代谢物包括N-羟基苯胺和对氨基酚。

Aniline has known human metabolites that include N-Hydroxyaniline and 4-aminophenol.

来源:NORMAN Suspect List Exchange

毒理性

• 毒性总结

识别和使用：苯胺是一种油性液体，新鲜蒸馏时无色，但在接触空气和光线时会变暗。它用于制造染料、药物、树脂、清漆、香水、鞋油、硫化橡胶，并作为溶剂。其氯化氢形式用于制造中间体、苯胺黑和其他染料，用于染布或染黑木材。人体研究：一次口服剂量为25-65毫克/人的苯胺会导致剂量依赖性的高铁血红蛋白形成增加。45-65毫克/人的剂量也会在两个受试者中产生血清胆红素的轻微增加。如果不治疗，超过70%的高铁血红蛋白水平可能是致命的。急性或延迟（2到7天）的溶血性贫血（由红细胞的破坏引起）也是苯胺暴露的结果。报告了中度的皮肤刺激、敏感化和皮炎。苯胺可导致轻度至重度的眼部刺激、角膜损伤和变色。皮肤接触苯胺蒸气或液体可能会产生系统性影响。急性苯胺暴露可能导致混乱、耳鸣、虚弱、定向障碍、眩晕、步态不稳、嗜睡、昏迷和抽搐。这些效应通常是暂时的，可能是由于缺氧。吸入苯胺会导致呼吸道刺激、咳嗽或呼吸困难。吸入的苯胺会从肺部迅速且几乎完全吸收，导致系统性毒性。急性苯胺暴露可能导致排尿疼痛；尿液中的血液、血红蛋白或高铁血红蛋白；尿量减少，以及急性肾衰竭。膀胱壁刺激、肾脏溃疡和组织死亡也可能发生。急性苯胺暴露的心脏效应，如心律不齐、心脏传导阻滞和急性充血性心力衰竭，可能是由于组织供氧减少。死亡可能由进行性酸中毒、缺血和心血管崩溃导致。长期接触苯胺可能导致贫血、头痛、震颤、感觉异常、疼痛、中枢神经系统抑制或昏迷，以及心律失常。心脏、肾脏和肝脏损伤也可能发生，可能是溶血的第二效应。苯胺可以穿过胎盘屏障。由于胎儿血红蛋白比成人血红蛋白更容易被氧化成高铁血红蛋白，而且不易还原回正常血红蛋白，因此胎儿中的高铁血红蛋白水平可能比暴露的母亲更高。研究了苯胺盐酸盐（0.05-10.0毫摩尔）对人类成纤维细胞的遗传毒性和细胞毒性。在无血清培养基中暴露2小时的细胞，姐妹染色单体交换（SCE）频率的显著增加。毒油综合征是一种在1981年在西班牙以流行病比例发生的多系统性疾病，由摄入与苯胺变性菜籽油引起。几份数据表明T细胞在疾病的发病机制中起作用。动物研究：大鼠连续每日皮下注射苯胺导致黄体和肾上腺皮质的类固醇生成减少和脂质积累。苯胺诱导的脾毒性特征是大鼠脾脏出血、包膜增生、纤维化和多种肉瘤。在四周大的大鼠中，观察到脊髓白质的海绵状变化。苯胺在体内会迅速被肝脏转化为对乙酰氨基酚。小鼠在环境相关剂量和药物相关剂量的苯胺和对乙酰氨基酚宫内暴露后，观察到肛门生殖器距离缩短，这是胎儿雄激素水平的标志，在人类中与生殖畸形和后期生殖障碍有关。苯胺在沙门氏菌突变试验中通常产生阴性结果。据报道，苯胺在L5178+/-小鼠淋巴瘤基因突变试验中显示出阳性结果。生态毒性研究：一项为期90天的户外生物测定显示，0.02毫克/升的苯胺降低了鱼的产量、特定生长率和食物转化效率。鱼类在0.5毫克/升及以上的苯胺浓度下受到繁殖功能的影响。溶解氧、初级生产力和浮游生物种群在2.65和6.94毫克/升的苯胺浓度下也显著降低。当苯胺测试浓度高于10毫克/升时，小麦根尖细胞的分裂指数降低。在5至100毫克/升的苯胺浓度范围内，微核和染色体畸变的频率增加。

IDENTIFICATION AND USE: Aniline is an oily liquid, which is colorless when freshly distilled, but darkens in exposure to air and light. It is used in manufacture dyes, pharmaceuticals, resins, varnishes, perfumes, shoe blacks, vulcanizing rubber, and as a solvent. The hydrochloride form is used in the manufacture of intermediates, aniline black and other dyes, in dyeing fabrics or wood black. HUMAN STUDIES: Single oral doses of 25-65 mg/person of aniline caused a dose dependent increase in methemoglobin formation. Doses of 45-65 mg/person also produced a slight increase in serum bilirubin in two subjects. Methemoglobin levels exceeding 70% are potentially lethal if untreated. Acute or delayed (2 to 7 days) hemolytic anemia (caused by destruction of red blood cells) has also results from aniline exposure. Moderate skin irritation and sensitization and dermatitis have been reported. Aniline can cause mild to severe eye irritation, corneal damage, and discoloration. Systemic effects can result from skin contact with aniline vapor or liquid. Acute aniline exposure can cause confusion, ringing in the ears, weakness, disorientation, dizziness, impaired gait, lethargy drowsiness, convulsions, loss of consciousness, and coma. These effects are usually transitory and probably secondary to lack of oxygen. Inhalation of aniline can cause respiratory tract irritation with cough, or difficulty in breathing. Inhaled aniline is rapidly and almost completely absorbed from the lungs, leading to systemic toxicity. Acute aniline exposure can cause painful urination; blood, hemoglobin or methemoglobin in the urine; decreased urinary output, and acute kidney failure. Bladder-wall irritation, kidney ulceration, and tissue death can also occur. Cardiac effects of acute aniline exposure, such as irregular heart rhythm, heart block, and acute congestive heart failure, may be caused by decreased oxygen delivery to the tissues. Death can result from progressive acidosis, ischemia and cardiovascular collapse. Chronic exposure to aniline may cause anemia, headaches, tremor, parathesis, pain, CNS depression or coma, and cardiac arrhythmia. Heart, kidney, and liver damage may also occur, possibly as secondary effects of hemolysis. Aniline can cross the placental barrier. Because fetal hemoglobin is more easily oxidized to methemoglobin than is adult hemoglobin and is less easily reduced back to normal hemoglobin, methemoglobin is likely to be at higher levels in fetuses than in exposed mothers. Genotoxicity and cytotoxicity of aniline hydrochloride (0.05-10.0 mmolar) on human fibroblasts were studied. Increases in sister chromatid exchange (SCE) frequencies were significant in cells exposed in serum free medium for 2 hr. Toxic Oil Syndrome is a multisystemic disease that occurred in epidemic proportions in Spain in 1981 caused by the ingestion of rapeseed oil denatured with aniline. Several data implicate T cells in the pathogenesis of the disease. ANIMAL STUDIES: Repeated daily subcutaneous administration of aniline to rats caused a decrease in steroidogenesis and lipid accumulation in corpora lutea and adrenal cortex. Aniline-induced splenic toxicity is characterized by hemorrhage, capsular hyperplasia, fibrosis, and a variety of sarcomas in rats. A spongy change in the spinal cord white matter was observed in four-week-old rats treated with aniline. Aniline in vivo is rapidly converted to paracetamol by the liver. Intrauterine exposure to aniline and paracetamol in environmental and pharmaceutical relevant doses resulted in shortening of the anogenital distance in mice, a marker of fetal androgen levels that in humans is associated with reproductive malformations and later life reproductive disorders. Aniline produced generally negative results in reverse mutation assays using Salmonella typhimurium. Aniline was reported to show positive results in the L5178+/- mouse lymphoma gene mutation assay. ECOTOXICITY STUDIES: A 90 day outdoor bioassay with tilapia showed that 0.02 mg/L aniline reduced fish yield, specific growth rate and food conversion efficiency. Reproductive functions of fish were affected by aniline at a concentration of 0.5 mg/L and above. Dissolved oxygen, primary productivity and plankton population of the test medium also were significantly reduced at 2.65 and 6.94 mg/L aniline. The mitotic index of wheat root tip cells decreased when the aniline test concentration was higher than 10 mg/L. The frequency of micronucleus and chromosomal aberrations increased at aniline concentrations ranging between 5 and 100 mg/L.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 毒性总结

苯胺可诱导脾脏脂质过氧化和蛋白质氧化，并且氧化应激在苯胺的脾毒性中发挥作用。造血系统是大鼠苯胺攻击的主要靶标，其特征为高铁血红蛋白血症、溶血和溶血性贫血，以及脾脏肿大、含铁血黄素沉着、纤维化、多种肉瘤的发展，长期暴露下最常见的为纤维肉瘤。在大鼠中，许多脾毒性的特征，如肿大、色素沉着过度和/或高度恶性肿瘤如纤维肉瘤的形成，不仅限于苯胺暴露，当动物暴露于取代苯胺如氯苯胺时也会发生。用大鼠进行的苯胺盐酸盐研究表明，红细胞损伤与脾毒性的严重程度有关。由于脾脏的主要功能之一是清除损伤的红细胞，因此预期苯胺损伤的红细胞会被脾脏清除，尤其是被吞噬细胞清除。损伤红细胞的沉积和随后分解不仅会释放苯胺及其代谢物，最重要的是还会导致脾脏铁的积累，这可能催化产生组织损伤的氧自由基，随后可能导致生物分子的氧化和脂质过氧化及蛋白质氧化。也有可能在进行损伤红细胞的清除过程中，脾脏的吞噬细胞，尤其是巨噬细胞本身，可能会被激活并释放反应性氧种（ROS），这可能会进一步导致生物分子的氧化，导致组织损伤。（A15460）

Aniline induces lipid peroxidation and protein oxidation in the spleen and that oxidative stress plays a role in the splenic toxicity of aniline. The hematopoietic system is the primary target of aniline insult in rats which is characterized by methemoglobinemia, hemolysis, and hemolytic anemia and by the development of splenic hyperplasia, siderosis, fibrosis, a variety of sarcomas, and, most commonly, fibrosarcomas on prolonged exposure. Many of the characteristics of splenotoxicity in rats, such as hyperplasia, hyperpigmentation, and/or formation of highly malignant tumors such as fibrosarcomas, are not restricted to aniline exposure, but also occur when animals are exposed to substituted anilines such as chloroaniline. Studies with aniline hydrochloride in rats indicate an association between erythrocyte damage and the severity of the splenotoxicity. Since one of the major functions of the spleen is to remove damaged erythrocytes, aniline-damaged erythrocytes would be expected to be scavenged by the spleen, especially by phagocytes. The deposition and subsequent breakdown of damaged erythrocytes will not only release aniline and/or its metabolites, but, most importantly, will also result in accumulation of iron in the spleen which may catalyze the generation of tissue-damaging oxygen radicals which can subsequently cause oxidation of biomolecules and result in lipid peroxidation and protein oxidation. It is also possible that during the scavenging of damaged erythrocytes, the splenic phagocytes, especially macrophages themselves, can become activated and release reactive oxygen species (ROS) which could further contribute to the oxidation of biomolecules leading to tissue injury. (A15460)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌性证据

致癌性分类：对人类致癌风险的总体评估为第3组：该物质对人类致癌性不可分类。

Classification of carcinogenicity: Overall summary evaluation of carcinogenic risk to humans is Group 3: The agent is not classifiable as to its carcinogenicity to humans.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

分类：B2；可能的人类致癌物。分类依据：在大鼠的两个品系中诱导脾脏和体腔肿瘤，以及一些支持性的毒理学证据。人类致癌性数据：不足。动物致癌性数据：充分。/基于先前的分类系统/

CLASSIFICATION: B2; probable human carcinogen. BASIS FOR CLASSIFICATION: Induction of tumors of the spleen and the body cavity in two strains of rat, and some supporting toxicological evidence. HUMAN CARCINOGENICITY DATA: Inadequate. ANIMAL CARCINOGENICITY DATA: Sufficient. /Based on former classification system/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

A3; 已确认的动物致癌物，对人类的相关性未知。

A3; Confirmed animal carcinogen with unknown relevance to humans.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

该研究的目的是研究完整小鼠腹部皮肤对苯胺的渗透性以及两种典型实验室手套对苯胺的保护能力。使用Franz扩散池进行体外经皮吸收测试和手套渗透测试，测试对象为苯胺（浓度为0.102毫克/毫升和0.010毫克/毫升）。通过高效液相色谱-二极管阵列检测法测量完整小鼠腹部皮肤和手套对苯胺的渗透性。在12小时内，两种浓度的苯胺的经皮渗透遵循零级动力学，24小时内的总苯胺渗透率分别为51.71%和48.31%。吸收液中的苯胺浓度至少为18微克/升。医用一次性乳胶手套无法阻止0.010毫克/毫升苯胺的渗透，但工业天然乳胶手套可以。在12小时内，0.102毫克/毫升和0.010毫克/毫升苯胺通过小鼠腹部皮肤的渗透遵循零级动力学。医用一次性乳胶手套无法阻止0.010毫克/毫升苯胺的渗透，但工业天然乳胶手套可以。

/The objective was/ to study the permeability of intact mouse abdominal skin to aniline and the protective capability of two typical lab gloves against aniline. A Franz diffusion cell was used to perform in vitro transdermal absorption test and glove permeation test for aniline (0.102 mg/mL and 0.010 mg/mL). The permeabilities of intact mouse abdominal skin and gloves to aniline were measured by high performance liquid chromatography-diode array detection. The transdermal penetration of the two concentrations of aniline followed zero order kinetics within 12 hr, exhibiting total aniline permeabilities within 24 hr of 51.71% and 48.31%, respectively. The absorption liquid had an aniline concentration of at least 18 ug/L. The medical disposable latex glove could not stop the penetration of 0.010 mg/mL aniline, but the industrial natural latex glove could. The penetration of 0.102 mg/mL and 0.010 mg/mL aniline through the mouse abdominal skin follows zero order kinetics within 12 hr. The medical disposable latex glove cannot stop the penetration of 0.010 mg/mL aniline, but the industrial natural latex glove can.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

该物质可以通过吸入、通过皮肤接触蒸汽以及通过摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation, through the skin also as a vapor and by ingestion.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

(14)C-苯胺给兔子服用后，大部分以p-氨基酚（55%）、o-氨基酚（10%）和m-氨基酚（0.1%）的共轭物形式以及苯胺（3.5%）、苯胺-N-葡萄糖苷酸（6%）、苯磺酸（8%）和乙酰苯胺（0.2%）的形式通过尿液排出（剂量的80%）。只有少量代谢物（1%）通过粪便排出，没有苯胺通过呼出的空气排出。... 给兔子高剂量苯胺会导致尿液中自由葡萄糖醛酸的排出。

(14)C-Aniline administered to rabbits is mostly excreted in urine (80% of dose) as conjugates of p-aminophenol (55%), o-aminophenol (10%), and m-aminophenol (0.1%), and as aniline (3.5%), aniline-N-glucuronide (6%), phenylsulfamic acid (8%), and acetanilide (0.2%). Only traces of the metabolites (1%) are excreted in feces, and no aniline is excreted in the expired air. ... Administration of high dose levels of aniline to rabbits results in the excretion of free glucuronic acid in the urine.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

胆汁排泄（3小时内排泄的剂量百分比）如下：大鼠5.7%，豚鼠5.6%，家兔2.6%，狗2.7%，猫0.3%，母鸡1.6%。/根据表格，未给出剂量/

Biliary excretion (% of dose excreted in 3 hr) of aniline in: rat 5.7%, guinea pig 5.6%, rabbit 2.6%, dog 2.7%, cat 0.3%, hen 1.6%. /From table; dose not given/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 职业暴露限值：
  TWA: None ppm
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 立即威胁生命和健康浓度：
  100 ppm
• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S26,S27,S36/37,S36/37/39,S45,S46,S61,S63
• 危险类别码：
  R40,R43,R68,R48/23/24/25,R23/24/25,R50,R41
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2921411000
• 危险品运输编号：
  UN 1547 6.1/PG 2
• 危险类别：
  6.1
• RTECS号：
  BW6650000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS05,GHS06,GHS08,GHS09
• 危险性描述：
  H301 + H311 + H331,H317,H318,H341,H351,H372,H410
• 危险性防范说明：
  P260,P280,P302 + P352 + P312,P304 + P340 + P312,P305 + P351 + P338 + P310
• 储存条件：
  储存于阴凉、通风的库房中。远离火种与热源，库温不宜超过32℃，相对湿度保持在80%以下。避免阳光直射并确保密封包装，防止与空气接触。应将储存物与氧化剂、酸类及食用化学品分开存放，并禁止混合储存。配备相应的消防器材，并在储区备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

国标编号:	61746
ＣＡＳ:	62-53-3
中文名称:	苯胺
英文名称:	Aniline；Aminobenzene
别 名:	氨基苯
分子式:	C 6 H 7 N；C 6 H 5 NH 2
分子量:	93.12
熔 点:	-6.2℃ 沸点：184.4℃
密 度:	相对密度(水=1)1.02；
蒸汽压:	70℃
溶解性:	微溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色或微黄色油状液体，有强烈气味
危险标记:	14(毒害品)
用 途:	用于染料、医药、橡胶、树脂、香料等的合成

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2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：苯胺的毒作用，主要因形成的高铁血红蛋白所致，造成组织缺氧，引起中枢神经系统、心血管系统和其它脏器损害。
急性中毒：中毒者的口唇、指端、耳廓发绀，病人有恶心、呕吐、手指发麻、精神恍惚等；重度中毒进，皮肤、粘膜严重青紫，出现心悸、呼吸困难、抽搐甚至昏迷、休克；重笃者可出现溶血性黄疸、中毒性肝炎、中毒性肾损伤。
慢性中毒：患者有神经衰弱综合征表现，伴有轻度发绀、贫血和肝、脾肿大。皮肤接触可发生湿疹。
二、毒理学资料及环境行为
毒性：中等毒性。
急性毒性：LD ₅₀ 442mg/kg(大鼠经口)；820mg/kg(兔经皮)；LC ₅₀ 175ppm，7小时(小鼠吸入)
亚急性和慢性毒性：大鼠吸入19mg/m ³ ，6小时/天，23周时高铁血蛋白升高至600mg/mL。
致突变性：微粒体诱变试验：鼠伤寒沙门氏菌100ug/皿。姊妹染色单体交换：小鼠腹腔内210mg/kg。
生产苯胺的有机化工厂、焦化厂及石油冶炼厂等企业，使用苯胺的染料合成，制药业，印染工业，橡胶促凝剂和防老化剂、打印油墨、2，4，6-三硝基苯甲硝胺、光学白涂剂、照相显影剂、树脂、假漆、香料、轮胎抛光剂及许多其他有机化学品的制造。在这些生产和使用苯胺的行业中以及在贮运过程中的意外事故均会造成对环境的污染、对人体危害。
危险特性：遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。

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3.现场应急监测方法:
气体检测管法；直接进水样气相色谱法
快速检测管法；便携式气相色谱法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编
气体速测管（北京劳保所产品、德国德尔格公司产品）

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4.实验室监测方法:

监测方法	来源	类别
盐酸乙二胺分光光度法	GB/T15502	空气
溶剂解吸气相色谱法	WS/T142-1999	作业场所空气
溶剂解吸高效液相色谱法	WS/T170-1999	作业场所空气
N-(1-萘基)-乙二胺偶氮分光光度法	GB11889-89	水质
气相色谱法	《水质分析大全》张宏陶等主编	水质

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5.环境标准:

中国(TJ36-79)	车间空气中有害物质的最高容许浓度	5mg/m 3 [皮]
中国(TJ36-79)	居住区大气中有害物质的最高容许浓度	0.10mg/m 3 (一次值) 0.03mg/m 3 (日均值)
中国(GB16297-1996)	大气污染物综合排放标准	①最高允许排放浓度(mg/m 3 )： 20(表2)；25(表1) ②最高允许排放速率(kg/h)： 二级0.52～11(表2)；0.61～13(表1) 三级0.78～17(表2)；0.92～20(表1) ③无组织排放监控浓度限值(mg/m 3 )： 0.40(表2)；0.50(表1)
中国(待颁布)	饮用水源水中有害物质的最高容许浓度	0.1mg/L
中国(GB8978-1996)	污水综合排放标准	一级：1.0mg/L 二级：2.0mg/L 三级：5.0mg/L
	嗅觉阈浓度	0.37～4.15mg/m 3

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6.应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服，不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。用沙土混合，逐渐倒入稀盐酸中(1体积浓盐酸加2体积水稀释)，放置24小时，然后废弃。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。
⑴土壤污染。在大多数情况下，发生事故时最先受到污染的就是土壤。由于苯胺是油状液体，故土壤对其有很好的吸收作用。道德用土训将污染区作覆盖处理，或者筑坝将其拦住，以防污染进一步扩大，特别是应采取措施不能让其污染附近的水体。当污染区域被控制住，并用土壤将其完全吸收后，应对受污染土壤进行处理：
①进行永久性密封处理：在大面积污染情况下，使用密封材料将受污染区域进行密封，这实际上使化学品泄漏地区变成了一个永久处理场，可以使用不同的密封材料，如粘土、沥青和有机密封剂。
②暂时保存法：将受污染的土壤清除剥离后，装在可密封的容器中保存，待有条件时再做处理。
③焚烧法：将受到苯胺污染的土壤挖掘起来在现场进行焚烧处理，这各处理方法要求焚烧炉带有气体回收装置。
④自然降解法：由于苯胺溶于水，故可采用开沟淋洗土壤的方法，收集洗涤水或让苯胺随水蒸气一同挥发，也可采用不断地翻耕土壤，让苯胺随土壤中的水分一同逸散。
⑵水体污染。如果发生在地面上的苯胺污染事故由于处理不当，已使污染物进入水体；或者水体沿岸的污染源超标准排放的苯胺废水进入水体，则可对受污染水体作以下处理：
①在小溪、小河、水渠或其它流速缓慢的地表水体受到苯胺污染时，可设法在污染区域下方筑一水坝，将受污染水体与其它水体隔离。如果是非点源污染事故，则在污染区域上方也应拦住未受污染的水继续进入污染区。
②将受污染的水体泵到可接纳的水体中，如排污渠中，以使进入市政或其它污水处理厂进行处理，也可就地进行曝气等处理，让苯胺随水蒸气一同挥发。
③在大江大河或水量大的河流受到苯胺污染后，没有有效的处理方法。在这种情况下，唯一可做的就是迅速通知下游有关单位，特别是下游沿岸的自来水厂，加强监测，希望通过天然净化和稀释过程来减轻受污染的程度。
二、防护措施
呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，佩带正压自给式呼吸器。
眼睛防护：戴安全防护眼镜。
防护服：穿紧袖工作服，长统胶鞋。
手防护：戴橡皮手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒，用温水洗澡。监测毒物，进行就业前和定期的体检。
三、急救措施
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用5%醋酸清洗污染的皮肤，再用肥皂水和清水冲洗。注意手、足和指甲等部位。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：误服者给漱口，饮水，洗胃后口服活性炭，再给以导泻。就医。
灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

制备方法与用途

这段文本主要介绍了苯胺的生产方法、用途、性质及相关安全信息。

生产方法

• 铁粉还原法：硝基苯用铁粉还原，反应液用石灰中和、洗涤后经蒸馏得成品。
• 加氢还原法：硝基苯在铜催化剂存在下，在沸腾床反应器中进行气相加氢还原，得到粗苯胺。该方法目前是国内外采用的主要生产方法。

用途

1. 作为弱碱使用：

   • 能以氢氧化物的形态沉淀三价和四价元素（如Fe3+、Al3+、Cr3+）的易水解盐类，使与难水解的二价元素（Mn2+）的盐类分离。

2. 显微晶分析：用于检验能生成硫氰酸络合阴离子或其他阴离子（如Cu、Mg、Ni、Co、Zn、Cd、Mo、W、V）的元素。

3. 其他用途：

   • 检验卤素、铬酸盐、钒酸盐、亚硝酸盐和羧酸等。
   • 用作溶剂。
   • 在有机合成及染料制造中应用广泛。

性质

• 毒性分级：高毒
• 急性毒性：
  • 大鼠口服LD50: 250 毫克/ 公斤；
  • 小鼠口服LD50: 464 毫克/ 公斤。
• 刺激数据：
  • 皮肤接触：兔子 20 毫克/ 24小时 中度
  • 眼睛接触：兔子 20 毫克/ 24小时 中度
• 爆炸和燃烧特性：
  • 与空气混合可爆。
  • 与氧化剂反应剧烈。
  • 明火、高温或强氧化剂下易燃，高热分解会产生有毒氮氧化物气体。

安全储存运输

• 库房应通风、低温干燥。
• 需要与其他危险化学品（尤其是氧化剂）分开存放。

灭火方式

• 可使用泡沫灭火器、二氧化碳灭火器或干粉灭火器进行灭火。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯胺 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 草酰苯胺
  参考文献：
  名称：

  铜催化 Ullmann 型偶联和芳基卤化物与丙二酸酯的脱羧级联以获得 α-芳基酯

  摘要：

  我们开发了一种高效实用的铜催化交叉偶联，通过利用容易获得的芳基溴化物（或氯化物）和丙二酸盐直接构建多功能的 α-芳基酯。这些克级方法的周转率高达 1560，并且通过使用低催化剂负载、新的可用配体和绿色溶剂顺利进行。可以耐受多种官能团，并且使用 α-芳基酯来获得克级的非甾体抗炎药 (NSAID)。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03688
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基甲苯 在 二氧化碳 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 29.84 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 苯胺
  参考文献：
  名称：

  以H2CO3为分子催化配体的环己酮合成新途径以促进Pd纳米催化剂上硝基芳烃的彻底加氢

  摘要：

  二氧化碳在绿色化学中特别是在催化和化学工程应用中一直很重要。在探索CO 2来生产尼龙或尼龙66的环己酮（目前使用苛刻的催化方法低收率生产）时，我们做出了令人振奋的发现，将溶于水中的CO 2产生的碳酸用作分子催化配体来生产环己酮通过使用Pd催化剂的水溶液中硝基苯的加氢，总收率高于90％。重要的是，催化配体H 2 CO 3的气态与液态或固态催化剂不同，它极大地简化了催化后的净化过程。这种新的绿色催化策略证明了芳族化合物（如苯胺和N-甲基苯胺）的加氢反应的普遍性，可广泛应用于其他催化领域，如人工光合作用和电催化有机合成。

  DOI：

  10.1002/cctc.201900389
• 作为试剂：
  描述：

  N-苄基羟胺 、 葡萄糖 在 苯胺 作用下， 以 水 为溶剂， 以94 %的产率得到N-(benzyl)-1-(hydroxyamino)-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  未受保护的碳水化合物支架硝酮的应变促进炔烃-硝酮环加成 (SPANC) 动力学

  摘要：

  研究了使用未受保护的碳水化合物衍生的硝酮作为菌株促进的炔-硝酮环加成反应中的伙伴作为生物共轭的新工具。观察到的二级反应显示速率常数为 3.4 × 10 –4 –5.8 × 10 –2 M –1 s –1 ，这是其他简单脂肪族或芳香族硝酮反应动力学的常见数量级。通过执行一锅方案证明了该方法对水性介质的适用性，该方案结合了硝酮的顺序形成以及与水中的环辛炔的环加成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01098

文献信息

• Alkyl 1-Chloroalkyl Carbonates: Reagents for the Synthesis of Carbamates and Protection of Amino Groups
  作者：Gérard Barcelo、Jean-Pierre Senet、Gérard Sennyey、Jean Bensoam、Albert Loffet

  DOI：10.1055/s-1986-31724

  日期：——

  The synthesis of 1-chloroalkyl carbonates and their reaction with various type of amines are described. This reaction is useful for the synthesis of carbamate pesticides and for the protection of various amino groups, including amino acids.

  描述了1-氯代烷基碳酸酯的合成及其与各种类型胺的反应。这一反应对于合成氨基甲酸酯类农药和保护包括氨基酸在内的各种氨基团具有重要作用。
• 1,3,5-Triazapentadienes by Nucleophilic Addition to 1,3- and 1,4-Dinitriles—Sterically Constrained Examples by Incorporation into Cyclic Peripheries: Synthesis, Aggregation, and Photophysical Properties
  作者：Agnes Johanna Wrobel、Ralph Lucchesi、Birgit Wibbeling、Constantin-Gabriel Daniliuc、Roland Fröhlich、Ernst-Ulrich Würthwein

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00126

  日期：2016.4.1

  with the two cyano groups in 1,3 or 1,4 distance. These novel compounds show very strong tendency for aggregation due to hydrogen bonding, especially to form homodimers as seen from X-ray data in the solid state. Additional hydrogen bonding generates also linear chains in the crystal. Several of the new compounds show fluorescence in solution. Quantum chemical DFT calculations were used for evaluation

  由于主要的n /π*相互作用，1,3,5-三氮杂戊二烯通常在N–C–N–C–N骨架上呈U形或扭曲的S形构象。但是，如果1,3,5-三氮杂戊二烯单元是环的一部分，则其W构象可能仅限于平面。在这里，我们描述了13个新的1,3,5- triazapentadienes合成10 - 12，它们在空间上通过掺入抑制成六元或七元环系统，通过加入锂化的伯胺或肼的5到二腈7，8或9两个氰基的距离为1,3或1,4。这些新型化合物由于氢键而显示出非常强的聚集趋势，尤其是从固态X射线数据可以看出，它们形成同二聚体。额外的氢键还在晶体中产生线性链。几种新化合物在溶液中显示荧光。量子化学DFT计算用于评估二聚能和光物理性质的解释。
• Racemization free longer N-terminal peptide hydroxamate synthesis on solid support using ethyl 2-(tert-butoxycarbonyloxyimino)-2-cyanoacetate
  作者：Srinivasa Rao Manne、Kishore Thalluri、Rajat Subhra Giri、Ashim Paul、Bhubaneswar Mandal

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.09.084

  日期：2015.10

  protocol for the synthesis of peptide hydroxamic acids directly from carboxylic/amino acids by ethyl 2-(tert-butoxycarbonyloxyimino)-2-cyanoacetate in the presence of DIPEA/DMAP at room temperature is described. The compatibility of this method with Fmoc based solid phase peptide synthesis (SPPS) is also demonstrated by synthesizing three relatively large N-terminal peptide hydroxamic acids on resin. Also

  在室温下，在DIPEA / DMAP存在下，由2-（叔丁氧基羰基氧基亚氨基）-2-氰基乙酸乙酯直接从羧酸/氨基酸直接合成肽异羟肟酸的简便，高效，无消旋，环境友好的方案是描述。该方法与基于Fmoc的固相肽合成（SPPS）的兼容性还通过在树脂上合成三种相对较大的N端肽异羟肟酸来证明。同样，一些生物学上重要的异羟肟酸酯是使用该方案合成的。
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketimines with Trichlorosilane: Structural Studies
  作者：Peter Schreiner、Zhiguo Zhang、Parham Rooshenas、Heike Hausmann

  DOI：10.1055/s-0028-1088045

  日期：——

  structural and mechanistic studies on the organocatalytic asymmetric transfer hydrogenation of ketimines with trichlorosilane. Amines were obtained in good yields and moderate enantioselectivities. Both experiment and computation were utilized to provide an improved understanding of the mechanism. amines - Lewis bases - organocatalysis - transfer hydrogenation - trichlorosilane

  我们报告了酮与三氯硅烷的有机催化不对称转移加氢的结构和机理研究。以良好的产率和中等的对映选择性获得了胺。实验和计算都被用来更好地理解该机理。 胺-Lewis碱-有机催化-转移氢化-三氯硅烷
• Long-chain phenols. Part 18. Conversion of anacardic acid into urushiol
  作者：Lam Soot Kiong、John H. P. Tyman

  DOI：10.1039/p19810001942

  日期：——

  (15 : 0)-Anacardic acid (6-pentadecylsalicylic acid), prepared by reduction of unsaturated anacardic acid from Anacardium occidentale, has been converted into anacardic alcohol (6-pentadecylsalicyl alcohol) and thence by oxidation at carbon into anacardaldehyde. Phenolic oxidation of anacardic alcoholled to 8-pentadecyl-1-oxaspiro-[2.5]octa-5,7-dien-4-one, itself readily convertible photochemically

  （15：0）-通过将西洋参Anacardium的不饱和的熊果酸还原而制得的Anacardic酸（6-pentadecylsalicylic acid），已被转化为anacardic醇（6-pentadecylsalicyl alcohol），然后在碳上被氧化为anacardaldehyde。拟南芥醇的苯酚氧化可生成8-十五烷基-1-氧杂螺-[2.5] octa-5,7-dien-4-one，其本身很容易光化学转化，但在热方面却不太容易转化为仲醛。亚硫酰氯与熊果酸的反应主要产生酸酐，通过氢化物还原，酸酐令人满意地降低了茴香醛。anacardaldehyde的达金反应提供（15：0）-urushiol（3- pentadecylcatechol）相同化学和从argentation TLC与来自氢化天然产物漆树。在氢化漆酚中检测到（15：0）-腰果酚（3-十五烷基苯酚）。漆酚的由不饱和组分的组合

表征谱图