4-(3-hydroxypropyl)-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one | 202413-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(3-hydroxypropyl)-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
• CAS: 202413-37-4
• 化学式: C₁₄H₂₂O₂
• 分子量: 222.327
• InChiKey: NGOVVQHERKFBTC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-hydroxypropyl)-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one 在 palladium diacetate 咪唑 、 偶氮二异丁腈 、 四溴化碳 、 potassium tert-butylate 、 三正丁基氢锡 、 lithium 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氨 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 12.75h， 生成 2,2,6-trimethyltricyclo<3.3.3.0^1,5>undecan-3-one
  参考文献：
  名称：

  循环骨架的重排方法。十三、基于双环 [2.2.2] oct-5-en-2-one 的两个桥头的形式取代，三喹烷倍半萜、(±)-Modhephene 和 (±)-异戊二烯的全合成

  摘要：

  1,4-二甲氧基双环[2.2.2]oct-5-en-2-one和R1MgX反应，然后用对甲苯磺酸在苯中处理，得到5-甲氧基双环[3.2.1]oct-6- en-2-one 在 C-1 桥头具有取代基 (R1)。该酮被转化为5-甲氧基双环[3.2.1]oct-3-en-2-one。通过用 Li[CuR2] 处理，在共轭酮的 C-4 位置引入了第二个桥头取代基 (R)。产物转化为相应的α,β-不饱和酮，然后用R2Li或DIBAL-H（R2=H）处理。对所得烯丙醇进行酸处理，得到分别在 C-1、4 和 5 位具有取代基 R、R1 和 R2 的双环 [2.2.2]oct-5-en-2-one。该程序成功地应用于 (±)-modhephene 的正式全合成，一种推进式三喹烷倍半萜，

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.231
• 作为产物：
  描述：

  4-(3-benzyloxypropyl)-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以94%的产率得到4-(3-hydroxypropyl)-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  循环骨架的重排方法。十三、基于双环 [2.2.2] oct-5-en-2-one 的两个桥头的形式取代，三喹烷倍半萜、(±)-Modhephene 和 (±)-异戊二烯的全合成

  摘要：

  1,4-二甲氧基双环[2.2.2]oct-5-en-2-one和R1MgX反应，然后用对甲苯磺酸在苯中处理，得到5-甲氧基双环[3.2.1]oct-6- en-2-one 在 C-1 桥头具有取代基 (R1)。该酮被转化为5-甲氧基双环[3.2.1]oct-3-en-2-one。通过用 Li[CuR2] 处理，在共轭酮的 C-4 位置引入了第二个桥头取代基 (R)。产物转化为相应的α,β-不饱和酮，然后用R2Li或DIBAL-H（R2=H）处理。对所得烯丙醇进行酸处理，得到分别在 C-1、4 和 5 位具有取代基 R、R1 和 R2 的双环 [2.2.2]oct-5-en-2-one。该程序成功地应用于 (±)-modhephene 的正式全合成，一种推进式三喹烷倍半萜，

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.231

文献信息

• Formal substitution at both bridgeheads of a bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one and its application to a synthesis of (±)-modhephene
  作者：Tadao Uyehara、Tomohiro Murayama、Katsumichi Sakai、Masako Ueno、Toshio Sato

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01652-8

  日期：1996.9

  Synthesis of a propellane sesquiterpene (±)-modhephene (23) was achieved on the basic of a novel procedure to introduce the desired alkyl groups at both bridgeheads of a bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one.

  在将双环[2.2.2] oct-5-en-2-one的两个桥头处引入所需烷基的新方法的基础上，实现了丙炔倍半萜烯（±）-二甲苯（23）的合成。
• Rearrangement Approaches to Cyclic Skeletons. XIII. Total Synthesis of Triquinane Sesquiterpenes, (±)-Modhephene, and (±)-Isocomene, on the Basis of Formal Substitution at Both Bridgeheads of a Bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
  作者：Tadao Uyehara、Tomohiro Murayama、Katsunori Sakai、Kayoko Onda、Masako Ueno、Toshio Sato

  DOI：10.1246/bcsj.71.231

  日期：1998.1

  corresponding α,β-unsaturated ketone, and then treated with R2Li or DIBAL-H (R2 = H). Acid treatment of the resulting allyl alcohols gave the bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one having substituents R, R1, and R2 at the C-1, 4, and 5 positions, respectively. This procedure was successfully applied to a formal total synthesis of (±)-modhephene, a propellane-type triquinane sesquiterpene, and that of (±)-isocomene

  1,4-二甲氧基双环[2.2.2]oct-5-en-2-one和R1MgX反应，然后用对甲苯磺酸在苯中处理，得到5-甲氧基双环[3.2.1]oct-6- en-2-one 在 C-1 桥头具有取代基 (R1)。该酮被转化为5-甲氧基双环[3.2.1]oct-3-en-2-one。通过用 Li[CuR2] 处理，在共轭酮的 C-4 位置引入了第二个桥头取代基 (R)。产物转化为相应的α,β-不饱和酮，然后用R2Li或DIBAL-H（R2=H）处理。对所得烯丙醇进行酸处理，得到分别在 C-1、4 和 5 位具有取代基 R、R1 和 R2 的双环 [2.2.2]oct-5-en-2-one。该程序成功地应用于 (±)-modhephene 的正式全合成，一种推进式三喹烷倍半萜，