6-[(3R,4S,5S,7R)-7-[(2S,2'R,4S,5S,5'S)-2,5'-二乙基八氢-5'-[(R)-1-羟基乙基]-4-甲基[2,2'-联呋喃]-5-基]-4-羟基-3,5-二甲基-6-氧代壬基]-2-羟基-3-甲基苯甲酸 | 54156-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 6-[(3R,4S,5S,7R)-7-[(2S,2'R,4S,5S,5'S)-2,5'-二乙基八氢-5'-[(R)-1-羟基乙基]-4-甲基[2,2'-联呋喃]-5-基]-4-羟基-3,5-二甲基-6-氧代壬基]-2-羟基-3-甲基苯甲酸
• 英文名称: Isolasalocid A
• 英文别名: 6-[(3R,4S,5S,7R)-7-[(2S,3S,5S)-5-ethyl-5-[(2R,5S)-5-ethyl-5-[(1R)-1-hydroxyethyl]oxolan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-4-hydroxy-3,5-dimethyl-6-oxononyl]-2-hydroxy-3-methylbenzoic acid
• CAS: 54156-67-1
• 化学式: C₃₄H₅₄O₈
• 分子量: 590.798
• InChiKey: XZJLJFYPIJKWCY-ANXQGEBNSA-N

物化性质

• 熔点：
  203°C
• 沸点：
  565.16°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0576 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  134
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-[(3R,4S,5S,7R)-7-[(2S,2'R,4S,5S,5'S)-2,5'-二乙基八氢-5'-[(R)-1-羟基乙基]-4-甲基[2,2'-联呋喃]-5-基]-4-羟基-3,5-二甲基-6-氧代壬基]-2-羟基-3-甲基苯甲酸 230.0 ℃ 、666.61 Pa 条件下， 以62%的产率得到Isolasalocid ketone
  参考文献：
  名称：

  Epoxide Hydrolase Lsd19 for Polyether Formation in the Biosynthesis of Lasalocid A: Direct Experimental Evidence on Polyene-Polyepoxide Hypothesis in Polyether Biosynthesis

  摘要：

  Polyether metabolites are an important class of natural products. Although their biosynthesis, especially construction of polyether skeletons, attracted organic chemists for many years, no experimental data on the enzymatic polyether formation has been obtained. In this study, a putative epoxide hydrolase gene lsd19 found on the biosynthetic gene cluster of an ionophore polyether lasalocid was cloned and successfully overexpressed in Escherichia coli. Using the purified Lsd19, a proposed substrate, bisepoxyprelasalocid, and its synthesized analogue were successfully converted into lasalocid A and its derivative via a 6-endo-tet cyclization mode. On the other hand, treatment of the bisepoxide with trichloroacetic acid gave isolasalocid A via a 5-exo-tet cyclization mode. Therefore, the enzymatic conversion observed in this study unambiguously showed that the bisepoxyprelasalocid is an intermediate of the lasalocid biosynthesis and that Lsd19 catalyzes the sequential cyclic ether formations involving an energetically disfavored 6-endo-tet cyclization. This is the first example of the enzymatic epoxide-opening reactions leading to a polyether natural product.

  DOI：

  10.1021/ja8040543
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S)-4-benzyloxymethyl-3-formyloxy-2-methylhexanal 在 palladium dihydroxide 、 palladium on activated charcoal 吡啶 、 咪唑 、 lead(IV) acetate 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 sodium dithionite 、 草酰氯 、 aluminium amalgam 、 3 A molecular sieve 、 Celite 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 magnesium 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 65.95h， 生成 6-[(3R,4S,5S,7R)-7-[(2S,2'R,4S,5S,5'S)-2,5'-二乙基八氢-5'-[(R)-1-羟基乙基]-4-甲基[2,2'-联呋喃]-5-基]-4-羟基-3,5-二甲基-6-氧代壬基]-2-羟基-3-甲基苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  聚醚离子载体抗生素，异波罗素A和拉索洛斯A的立体选择性全合成。第二部分。通过在热力学条件下通过螯合控制环化B环的立体选择性构建进行的全合成。

  摘要：

  isolasalocid A（立体选择性全合成1）和拉沙里菌素A（2）达到了通过由相应的螯合控制的环化结构的四氢呋喃环的p -甲氧基苯基取代的烯丙基醇（6,7）的热力学条件下。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87185-4

文献信息

• Stereoselective synthesis of polyether antibiotics, lasalocid A and isolasalocid A, via a chelation-controlled formation of tetrahydrofuran rings under thermodynamic conditions
  作者：Ichio Noda、Kiyoshi Horita、Yuji Oikawa、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98022-5

  日期：1990.1

  of lasalocid A (6) and isolasalocid A (7) were stereoselectively constructed from the corresponding p-methoxyphenylallyl alcohols (13a, 13b) by treatment with ZnBr2 to give C13-C24 fragments (14a, 14b) via a new chelation-controlled cyclization under thermodynamic conditions. After their conversion into lasalocid ketone (19) and BOM-isolasalocid ketone (20), coupling with the C1-C11 aldehyde (22) completed

  所述B环（2,5-反式拉沙里菌素A（的-tetrahydrofurans）6）和isolasalocid A（7）的立体选择性地从相应的构造p -methoxyphenylallyl醇（13A，13B）通过用ZnBr 2得到C，13 -在热力学条件下通过新的螯合控制环化作用使C 24片段（14a，14b）断裂。将其转化为拉索洛酮（19）和BOM-异拉索酮（20）后，与C 1 -C 11醛（22）分别完成了6和7的合成。
• NODA, ICHIO;HORITA, KIYOSHI;OIKAWA, YUJI;YONEMITSU, OSAMU, TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N2, C. 6035-6038
  作者：NODA, ICHIO、HORITA, KIYOSHI、OIKAWA, YUJI、YONEMITSU, OSAMU

  DOI：——

  日期：——
• US4083968A
  申请人：——

  公开号：US4083968A

  公开（公告）日：1978-04-11
• US4213997A
  申请人：——

  公开号：US4213997A

  公开（公告）日：1980-07-22
• Stereoselective total synthesis of polyether ionophore antibiotics, isolasalocid A and lasalocid A. part 2. the total synthesis via stereoselective construction of the B rings by chelation-controlled cyclization under thermodynamic conditions.
  作者：Kiyoshi Horita、Ichio Noda、Kazuhiro Tanaka、Yuji Oikawa、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87185-4

  日期：1993.7

  Stereoselective total synthesis of isolasalocid A (1) and lasalocid A (2) was achieved via construction of the tetrahydrofuran rings by chelation-controlled cyclization of the corresponding p-methoxyphenyl substituted allyl alcohols (6, 7) under thermodynamic conditions.

  isolasalocid A（立体选择性全合成1）和拉沙里菌素A（2）达到了通过由相应的螯合控制的环化结构的四氢呋喃环的p -甲氧基苯基取代的烯丙基醇（6,7）的热力学条件下。