(4aa,7aa)-八氢-4b,7a-二甲基环戊并[c]吡喃-3-酮 | 485-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (4aa,7aa)-八氢-4b,7a-二甲基环戊并[c]吡喃-3-酮
• 英文名称: (+/-)-iridomyrmecin
• 英文别名: Iridomyrmecin；(4S,4aS,7S,7aR)-4,7-dimethyl-4,4a,5,6,7,7a-hexahydro-1H-cyclopenta[c]pyran-3-one
• CAS: 485-43-8
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: LYEFRAMOOLOUKA-RBXMUDONSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-61°
• 比旋光度：
  D20 +210° (c = 4 in ethanol); D17 +205° (c = 0.223 in carbon tetrachloride)
• 沸点：
  bp1.5 104-108°
• 密度：
  1.000±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aa,7aa)-八氢-4b,7a-二甲基环戊并[c]吡喃-3-酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium methylate 作用下， 生成 (+)-α-iridodiol
  参考文献：
  名称：

  Cp 2 TiCl促进的自由基环化的应用：合成虹彩类单萜的统一策略

  摘要：

  一种简便的手性纯净形式的统一合成（+）-iridomyrmecin，（-）-isoiridomyrmecin，（+）-7- epi -boschnialactone，（+）- teucriumlactone和（-）-dolichodial的统一总合成方法结合了步骤经济性和简便性来描述可利用的（+）-β-香茅烯。亮点包括Ti（III）介导的还原性环氧开放环化反应，用于构建环烯醚酮内酯的核心环戊环[ c ]吡喃骨架，并且对新创建的桥头型立体中心具有完全的非对映选择性。随后的转化有利于短距离访问（+）-四氢内酯和（-）-二齿二元，并正式访问可能的其他虹彩。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00752
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-1,2-O-Isopropylidene-3-methyl-1,2,4-butanetriol 在 镍 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 水 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -78.0~90.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 110.0h， 生成 (4aa,7aa)-八氢-4b,7a-二甲基环戊并[c]吡喃-3-酮
  参考文献：
  名称：

  通过自由基环化立体控制形成三个连续的立体中心 – (+)-Iridomyrmecin 和 (-)-Iso-iridomyrmecin 的合成 – δ-Skythantine 的正式合成

  摘要：

  描述了通过自由基环化合成 (+)-iridomyrmecin (1)，一种具有抗生素特性的天然杀虫剂。在这个关键步骤中，生成了三个具有高度立体控制的连续立体中心。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500711

文献信息

• α-Hydroxyalkyliden-lacton-umlagerung-IX
  作者：F. Korte、J. Falbe、A. Zschocke

  DOI：10.1016/0040-4020(59)80002-8

  日期：1959.1

  Generally applicable synthesises which lead to d, l-iridomyrmecin and related bicyclic γ and δ-lactones are reported.

  据报道，普遍适用的合成方法可导致d，1- iridomyrmecin以及相关的双环γ和δ-内酯。
• Mechanism and applications of lithium amide-induced asymmetric rearrangements of 4-substituted and 4,4-disubstituted cyclopentene oxides to cyclopentenols
  作者：David M. Hodgson、Andrew R. Gibbs、Michael G. B. Drew

  DOI：10.1039/a907522d

  日期：——

  The preparation and lithium amide-induced rearrangements of 1,2-dideuterated 4-substituted cyclopentene oxides 11 and 19 are described, providing insight into the deprotonation mechanisms operating in such systems. Highly enantioselective syntheses of 4-substituted cis-4-hydroxymethylcyclopent-2-en-1-ols 32a–c are described. Also described are asymmetric syntheses of prostaglandin precursor 40 and (+)-iridomyrmecin (48) via highly enantioselective rearrangement of the epoxide 3 and subsequent Ireland–Claisen rearrangement.

  介绍了 1,2-二氚代 4-取代环戊烯氧化物 11 和 19 的制备和锂酰胺诱导的重排，为了解此类体系中的去质子化机制提供了见解。介绍了 4-取代顺式-4-羟甲基环戊-2-烯-1-醇 32a-c 的高对映选择性合成。还介绍了通过环氧化物 3 的高对映选择性重排和随后的爱尔兰-克莱森重排，不对称合成前列腺素前体 40 和 (+)-iridomyrmecin (48)。
• Baeyer–Villiger oxidation of bicycloheptanone to cyclopentapyranone: a novel synthesis of iridomyrmecin, isoiridomyrmecin, and boschnialactone
  作者：Tein-Fu Wang、Chi-Fu Yang

  DOI：10.1039/c39890001876

  日期：——

  Stereocontrolled syntheses of iridomyrmecin, isoiridomyrmecin, and boschnialactone are accomplished through a Baeyer–Villiger oxidation and either a cuprate coupling reaction or catalytic hydrogenation.

  iridomyrmecin，isoiridomyrmecin和boschnialactone的立体控制合成是通过Baeyer-Villiger氧化和铜酸盐偶联反应或催化氢化来完成的。
• An Enantioselective Epoxide Rearrangement - Claisen Rearrangement Approach to Prostaglandins and (+)-Iridomyrmecin
  作者：David Hodgson、Andrew Gibbs

  DOI：10.1055/s-1997-3253

  日期：1997.6

  The asymmetric syntheses of prostaglandin precursor 8 and (+)-iridomyrmecin (12) via highly enantioselective rearrangement of the epoxide 1 and subsequent Ireland-Claisen rearrangement are described.

  介绍了通过环氧化物 1 的高对映选择性重排和随后的爱尔兰-克莱森重排，不对称合成前列腺素前体 8 和 (+)-iridomyrmecin (12)的过程。
• COMPOUNDS AND COMPOSITIONS FOR TREATING INFECTION
  申请人：Chepkwony Paul Kiprono

  公开号：US20120190734A1

  公开（公告）日：2012-07-26

  Compounds from 14 Kenyan plants, including from the root of Dovyalis abyssinica and Clutia robusta have been characterized and isolated, and their uses are disclosed.

  来自14种肯尼亚植物的化合物已经被鉴定和分离，包括来自阿比西尼亚多维亚利斯和强健小簇花的根部，它们的用途已经被披露。

表征谱图