茅苍术醇 | 23811-08-7

• 物质功能分类: 生物化工 - 中草药成分
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 茅苍术醇
• 中文别名: (2R,5S,10S)-alpha,alpha,6,10-四甲基螺[4.5]癸-6-烯-2-甲醇
• 英文名称: hinesol
• 英文别名: 2-((2R,5S,10S)-6,10-Dimethylspiro[4.5]dec-6-en-2-yl)propan-2-ol；2-[(3R,5S,6S)-6,10-dimethylspiro[4.5]dec-9-en-3-yl]propan-2-ol
• CAS: 23811-08-7
• 化学式: C₁₅H₂₆O
• 分子量: 222.371
• InChiKey: ICWHTQRTTHCUHW-GZBFAFLISA-N

物化性质

• 熔点：
  59-60 °C
• 沸点：
  129 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  0.96
• LogP：
  4.703 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2906199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  茅苍术醇 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 反应 240.0h， 生成 Acetic acid (2R,5S,8S,10S)-2-(1-hydroxy-1-methyl-ethyl)-6,10-dimethyl-spiro[4.5]dec-6-en-8-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Biotransformation of Hinesol Isolated from the Crude Drug Atractylodes lancea by Aspergillus niger and Aspergillus cellulosae.

  摘要：

  黑曲霉和纤维曲霉 IFO 4040 对从白术根茎中制备的具有解痉活性的倍半萜醇松香醇（1）进行了生物转化。黑曲霉很容易将化合物 1 转化为化合物 2-9，而纤维素曲霉则很容易将化合物 10 和 11 转化为化合物 2-9。它们的立体结构是通过高分辨率核磁共振光谱分析、X 射线晶体学分析和环氧化等化学反应综合确定的。

  DOI：

  10.1248/cpb.47.716
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-methyl-2-methylenecyclohexanone 在 palladium on activated charcoal 三丁基膦 、 硫酸 、 氢气 、 四氯化钛 、 对甲苯磺酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.75h， 生成 茅苍术醇
  参考文献：
  名称：

  一种膦催化的[3 + 2]环加成策略，导致首次合成（-）-海因溶胶。

  摘要：

  第一步，通过膦催化2,3-丁二烯酸叔丁酯或2-丁酸叔丁酯与3-甲基-2-亚甲基环己酮的膦酸酯催化的[3 + 2]环加成反应，构建了具有高立体选择性的顺式螺维酮骨架。（5 ）。这种方法以自然产物（-）-海因索尔的第一个高效的全合成为例，后者是脑循环和代谢改善剂的活性成分。

  DOI：

  10.1021/jo034281f

文献信息

• A unified, RCM anchored approach to spiro[4.5]decane-based sesquiterpenoids: Collective synthesis of (±)-α & β-vetispirenes, (±)-β-vetivone, (±)-agarospirol and (±)-hinesol
  作者：Sudhakar Athe、Subhash Ghosh、Goverdhan Mehta

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.05.011

  日期：2019.6

  Collective syntheses of five spiro[4.5]decane framework bearing sesquiterpenoids, namely, α & β-vetispirenes, β-vetivone, agarospirol and hinesol as well as formal synthesis of axenol and gleenol from a readily available precursor cyclohexanone-β-ketoester via the intermediacy of a versatile intermediate (2,10-dimethylspiro[4.5]dec-1-en-6-one) have been accomplished in a concise manner.

  五种带有倍半萜类的螺[4.5]癸烷骨架的集体合成，即α和β-vetispirenes，β-vetivone，琼脂螺菌素和hinesol，以及通过中间剂从易得的前体环己酮-β-酮酸酯中正式合成阿森醇和格列醇通用的中间体（2,10-二甲基螺[4.5] dec-1-en-6-one）的合成已经很简洁。
• A novel skeletal rearrangement of bicyclo(2.2.2)octenes through bicyclo(3.2.1)octene system: synthesis of (±)-hinesol and (±)-10--hinesol
  作者：G.S.R.Subba Rao、Seenivasaga N Janaki

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85097-4

  日期：1988.1

  Acid catalysed rearrangement of the -alcohol (9) leads to the ketones (11) and (12) having the bicyclo(3.2.1) and bicyclo(2.2.2) moieties. An efficient entry into spiro(4.5)decane and eremane system, as exemplified by the total synthesis of (±)-hinesol (2) and its 10-epimer (3) is reported.

  -醇（9）的酸催化重排导致具有双环（3.2.1）和双环（2.2.2）部分的酮（11）和（12）。据报道，可以高效地进入螺（4.5）癸烷和乙二胺系统，以（±）-海因溶胶（2）及其10-受体（3）的全合成为例。
• Connective Synthesis of Spirovetivanes: Total Synthesis of (±)-Agarospirol, (±)-Hinesol and (±)-α-Vetispirene
  作者：Nuno Maulide、Jean-Christophe Vanherck、István E. Markó

  DOI：10.1002/ejoc.200400236

  日期：2004.10

  A concise, connective synthesis of naturally occurring spirovetivanes 1 and 3, in racemic form, is presented. This novel approach involves the efficient assembly of the advanced intermediate 12 through a unique spiroannulation protocol.

  介绍了外消旋形式的天然 spirovetivanes 1 和 3 的简洁、连接合成。这种新颖的方法涉及通过独特的螺环化方案高效组装高级中间体 12。
• Synthetic Photochemistry. LXVII. A Total Synthesis of (±)-Hinesol and (±)-Agarospirol via<i>retro</i>-Benzilic Acid Rearrangement
  作者：Toshihide Hatsui、Jin-Jun Wang、Hitoshi Takeshita

  DOI：10.1246/bcsj.68.2393

  日期：1995.8

  methyl 2,4-dioxopentanoate to 1,5-dimethyl-6-methylene-1-cyclohexene, afforded a spiro[4.5]decenedione derivative. Reductive elimination of the α-dicarbonyl function and C1-homologation furnished (±)-hinesol and (±)-agarospirol.

  在 2,4-二氧代戊酸甲酯与 1,5-二甲基-6-亚甲基-1-环己烯的高度立体选择性光加成中形成的原始光环加合物的温和碱催化逆苯甲酸重排得到螺[4.5]癸二烯衍生物。α-二羰基功能的还原消除和 C1-同源性提供 (±)-hinesol 和 (±)-agarospirol。
• Stereoselective total synthesis of (±)-α-vetispirene, (±)-hinesol, and (±)-β-vetivone based on a Claisen rearrangement
  作者：Atsuo Nakazaki、Tomohiro Era、Yuko Numada、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2006.04.049

  日期：2006.6

  The stereoselective total syntheses of (±)-α-vetispirene, (±)-hinesol, and (±)-β-vetivone were accomplished based on a Claisen rearrangement in an alkenyl bicyclic dihydropyran system. The most striking feature of this approach is that the Claisen rearrangement of bicyclic dihydropyran proceeds stereoselectively to provide a multi-functionalized spiro[4.5]decane, which is an efficient precursor for

  基于在烯基双环二氢吡喃体系中的克莱森重排，完成了（±）-α-香螺碳烯，（±）-海索酚和（±）-β-香根酮的立体选择性全部合成。该方法最显着的特征是双环二氢吡喃的克莱森重排选择性进行，以提供多功能的螺[4.5]癸烷，这是合成香根草倍半萜的有效前体。

表征谱图