(2R,3S,4R,5S,6S,9S,10R,11S,12S,13R)-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-11,13-dihydroxy-3,5-(isopropylidenedioxy)-8-methylene-2,4,6,10,12-pentamethyltetradecanoic acid | 251099-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2R,3S,4R,5S,6S,9S,10R,11S,12S,13R)-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-11,13-dihydroxy-3,5-(isopropylidenedioxy)-8-methylene-2,4,6,10,12-pentamethyltetradecanoic acid
• 英文别名: (2R)-2-[(4S,5R,6S)-6-[(2S,5S,6R,7S,8S,9R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7,9-dihydroxy-6,8-dimethyl-4-methylidenedecan-2-yl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]propanoic acid
• CAS: 251099-53-3
• 化学式: C₂₉H₅₆O₇Si
• 分子量: 544.845
• InChiKey: LHMHCDAHEDAWJJ-APVMWBIGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.85
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R,5S,6S,9S,10R,11S,12S,13R)-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-11,13-dihydroxy-3,5-(isopropylidenedioxy)-8-methylene-2,4,6,10,12-pentamethyltetradecanoic acid 在 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 oleandonolide 3,5-acetonide
  参考文献：
  名称：

  聚丙酸酯衍生的大环内酯合成中的不对称巴豆化反应：在齐墩果内酯全合成中的应用

  摘要：

  描述了大环内酯类抗生素 oleandomycin 的苷元 oleandolide (1) 的收敛不对称合成的完整细节。该合成是通过分别组装和耦合左侧和右侧亚基 12 和 38 来实现的。这些亚基由基于手性硅烷的不对称巴豆化反应制备，以控制立体化学关系。通过锌中间体 40 和三氟甲磺酸乙烯酯 38 之间的 Pd(0) 催化的 sp3-sp2 交叉偶联反应，将左手和右手亚基（C1-C7 和 C8-C14）结合在一起，得到 27。该产品在山口条件下转化为seco酸42a并环化为内酯35。然后将该材料用间氯过苯甲酸 (m-CPBA) 环氧化以安装正确的 C8 环氧化物作为单一非对映异构体，

  DOI：

  10.1021/ja020853m
• 作为产物：
  描述：

  left-hand subunit 在 重铬酸吡啶 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 碳酸氢钠 、 乙硫醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 35.75h， 生成 (2R,3S,4R,5S,6S,9S,10R,11S,12S,13R)-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-11,13-dihydroxy-3,5-(isopropylidenedioxy)-8-methylene-2,4,6,10,12-pentamethyltetradecanoic acid
  参考文献：
  名称：

  聚丙酸酯衍生的大环内酯合成中的不对称巴豆化反应：在齐墩果内酯全合成中的应用

  摘要：

  描述了大环内酯类抗生素 oleandomycin 的苷元 oleandolide (1) 的收敛不对称合成的完整细节。该合成是通过分别组装和耦合左侧和右侧亚基 12 和 38 来实现的。这些亚基由基于手性硅烷的不对称巴豆化反应制备，以控制立体化学关系。通过锌中间体 40 和三氟甲磺酸乙烯酯 38 之间的 Pd(0) 催化的 sp3-sp2 交叉偶联反应，将左手和右手亚基（C1-C7 和 C8-C14）结合在一起，得到 27。该产品在山口条件下转化为seco酸42a并环化为内酯35。然后将该材料用间氯过苯甲酸 (m-CPBA) 环氧化以安装正确的 C8 环氧化物作为单一非对映异构体，

  DOI：

  10.1021/ja020853m

文献信息

• Total Synthesis of Oleandolide
  作者：Tao Hu、Norito Takenaka、James S. Panek

  DOI：10.1021/ja992370x

  日期：1999.10.1
• Asymmetric Crotylation Reactions in Synthesis of Polypropionate-Derived Macrolides:  Application to Total Synthesis of Oleandolide
  作者：Tao Hu、Norito Takenaka、James S. Panek

  DOI：10.1021/ja020853m

  日期：2002.10.1

  details of a convergent asymmetric synthesis of oleandolide (1), the aglycon of the macrolide antibiotic oleandomycin, is described. The synthesis has been achieved through the assembly and coupling of the left- and right-hand subunits 12 and 38, respectively. These subunits were prepared from chiral silane-based asymmetric crotylation reactions to control the stereochemical relationships. The left-

  描述了大环内酯类抗生素 oleandomycin 的苷元 oleandolide (1) 的收敛不对称合成的完整细节。该合成是通过分别组装和耦合左侧和右侧亚基 12 和 38 来实现的。这些亚基由基于手性硅烷的不对称巴豆化反应制备，以控制立体化学关系。通过锌中间体 40 和三氟甲磺酸乙烯酯 38 之间的 Pd(0) 催化的 sp3-sp2 交叉偶联反应，将左手和右手亚基（C1-C7 和 C8-C14）结合在一起，得到 27。该产品在山口条件下转化为seco酸42a并环化为内酯35。然后将该材料用间氯过苯甲酸 (m-CPBA) 环氧化以安装正确的 C8 环氧化物作为单一非对映异构体，