3-C-allyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose | 175877-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-C-allyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose
• 英文别名: 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-C-allyl-D-allofuranose；(3aR,5R,6R,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-6-prop-2-enyl-5,6a-dihydro-3aH-furo[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• CAS: 175877-45-9
• 化学式: C₁₅H₂₄O₆
• 分子量: 300.352
• InChiKey: YYKAUYWPKQYQRX-BJIWRROBSA-N

物化性质

• 熔点：
  124 °C
• 沸点：
  380.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.146±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-C-allyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose 在 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (1R)-1-[(3aR,5R,6R,6aR)-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-6-prop-2-enyl-5,6a-dihydro-3aH-furo[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]ethane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  锁定在N型呋喃糖环构象中的3'-C分支LNA型核苷：合成，掺入寡脱氧核苷酸和杂交研究

  摘要：

  三保护的3'-C-支LNA型亚磷酰胺构建模块17，27，和38，将含有锁定在N型构象呋喃糖环，从一个已知的3-合成Ç -烯丙基allofuranose衍生物使用的策略依赖于引入与核碱基缩合之前的支链烷基链的结构。3'-合成Ç羟丙基衍生物证明优于3'-合成Ç羟乙基衍生物，和前被转化成相应的3'- Ç氨丙基衍生物。亚磷酰胺27和38随后将其应用于自动化DNA合成仪，从而将3个3'-C支链的LNA型单体X，Y和Z引入寡聚脱氧核苷酸，并研究了它们对杂交性能的影响。相对于3' - C-羟丙基-LNA单体X，观察到引入3' - C-氨基丙基-LNA单体Y的双链稳定作用，尤其是在低盐条件下。这表明单体Y的伯氨基在所应用的杂交条件下，α-β是质子化的，并且该带正电荷的基团在主沟中的定位具有显着的双链体稳定作用。单体Y通过柱上共轭法通过甘氨酰单元进一步官能化而得到单体Z，该单体Z显示出比单体Y更小的稳定作用。

  DOI：

  10.1021/jo049159a
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-二-o-异亚丙基-alpha-d-ribo-3-己呋喃核糖 、 烯丙基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-C-allyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose
  参考文献：
  名称：

  通过串联在糖模板中的降冰片烯衍生物的ROM-RCM串联ROM-RCM合成含中型环的稠环系统

  摘要：

  已经开发了合成包含中等大小环（7-9）的稠合环状系统的通用方法。关键步骤涉及与具有环戊二烯的呋喃糖连接的亲二烯体4a - d的非对映体选择性Diels-Alder反应，以及所得降冰片烯衍生物10a - d和11a - d的开环（ROM）-闭环置换（RCM）。在没有催化剂的情况下，亲二烯体4a - d与环戊二烯的狄尔斯-阿尔德反应是通过向不受阻碍的Si中添加二烯而产生的主要产物10a - d-脸。这些亲二烯体的Diels-Alder反应最有趣和新的方面是Re- face的可及性，该表面在路易斯酸催化下被烯基链封闭，仅产生非对映异构体11a - d。从未催化反应到催化反应的面部选择性逆转是史无前例的。观察到的立体化学二分法归因于在螯合物13形成期间烯酮部分沿着连接糖部分的σ键旋转。这使得再在烯酮部分的-面4A - ð畅通无阻。碳环类似物的狄尔斯-阿尔德反应15在路易斯酸催化下，产生了加合物16

  DOI：

  10.1021/jo802077t

文献信息

• Stereoselective synthesis of spiroannulated cyclopentenones by the Pauson–Khand reaction on carbohydrate derived enynes
  作者：Srinivas Hotha、Sushil K. Maurya、Mukund K. Gurjar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.06.013

  日期：2005.8

  The stereoselective synthesis of spiroannulated cyclopentenones by the Pauson–Khand reactions on hexose and pentose derived enynes was achieved under carbon monoxide free conditions using a stoichiometric quantity of Co2(CO)8. The cobalt complex of the alkyne was cleaved using dimethoxyethane–acetonitrile at 85 °C to furnish spiroannulated cyclopentenones in 75–94% yields.

  在化学反应量的Co 2（CO）8下，在一氧化碳的条件下，通过Pauson-Khand反应对己糖和戊糖衍生的烯炔进行了螺环化的环戊烯酮的立体选择性合成。使用二甲氧基乙烷-乙腈在85°C下裂解炔烃的钴配合物，以75-94％的收率提供螺环化的环戊烯酮。
• A simple route to optically active, functionalized five-, six- and seven-membered carbocyclic derivatives
  作者：Ranjan Patra、Narayan C. Bar、Atanu Roy、Basudeb Achari、Nanda Ghoshal、Sukhendu B. Mandal

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00652-7

  日期：1996.8

  The isoxazolidinocarbocyclic derivatives 6, 7 and 13, useful as precursors for unnatural bioactive chiral carbocyclic nucleosides and for glycosidase inhibitors have been synthesized from D-glucose through intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition.

  用作非天然生物活性手性碳环核苷和糖苷酶抑制剂的前体的异恶唑烷碳环衍生物6、7和13已经由D-葡萄糖通过分子内的1,3-偶极环加成合成。
• In situ 1,3-dipolar azide cycloaddition reaction: synthesis of functionalized d-glucose based chiral piperidine and oxazepine analogues
  作者：Subhankar Tripathi、Kaushik Singha、Basudeb Achari、Sukhendu B Mandal

  DOI：10.1016/j.tet.2004.04.036

  日期：2004.5

  Functionalized furanose-fused piperidines 4-6 and oxazepines 15-17, useful precursors for structurally unique bioactive nucleosides as well as for potential glycosidase inhibitors, have been synthesized by the application of 1,3-dipolar azide cycloaddition (DAC) reaction on d-glucose based substrates. The strategy works well even with the nucleoside analogue 8, affording the bicyclic nucleoside analogues

  官能呋喃稠合的哌啶4 - 6和氧氮杂15 - 17，以及潜在的糖苷酶抑制剂，已经通过1,3-偶极环加成的叠氮化物（DAC）反应的应用上D-合成为结构独特的生物活性的核苷前体的有用的葡萄糖基底物。该策略即使与核苷类似物8一起也能很好地工作，提供双环核苷类似物11和12。
• Ring-Modified Analogues and Molecular Dynamics Studies To Probe the Requirements for Fungicidal Activities of Malayamycin A and Its <i>N-</i>Nucleoside Variants
  作者：Olivier Loiseleur、Dougal Ritson、Mafalda Nina、Patrick Crowley、Trixie Wagner、Stephen Hanessian

  DOI：10.1021/jo070520d

  日期：2007.8.1

  of the bicyclic perhydrofuran core of malayamycin A and two equally active N-nucleoside analogues as fungicides were investigated. Two analogues 10 and 11, representing a THP-truncated and a bicyclic aza-variant, were synthesized and found to be inactive. Molecular dynamics studies on malayamycin A and analogues were performed to highlight the importance of properly orientating the urea and methyl ether

  研究了官能团方向的重要性以及马拉雅霉素A和两个同等活性的N-核苷类似物作为杀真菌剂的双环全氢呋喃核的完整性。合成了代表THP截短和双环氮杂变体的两个类似物10和11，发现它们是无活性的。进行了关于马拉雅霉素A及其类似物的分子动力学研究，以突出正确定位尿素和甲基醚基团的重要性。
• Antiproliferative activity of bicyclic benzimidazole nucleosides: synthesis, DNA-binding and cell cycle analysis
  作者：Vyankat A. Sontakke、Pravin P. Lawande、Anup N. Kate、Ayesha Khan、Rakesh Joshi、Anupa A. Kumbhar、Vaishali S. Shinde

  DOI：10.1039/c6ob00527f

  日期：——

  An efficient route was developed for synthesis of bicyclic benzimidazole nucleosides 1–4 from readily available D-glucose. The key reactions were Vörbruggen glycosylation and ring closing metathesis (RCM). Primarily, to understand the mode of DNA binding, we performed a molecular docking study and the binding was found to be in the minor groove region. Based on the proposed binding model, UV-visible

  已经开发了一种有效的途径，可以从容易获得的D-葡萄糖合成双环苯并咪唑1–4核苷。关键反应是Vörbruggen糖基化和闭环复分解（RCM）。首先，为了了解DNA结合的方式，我们进行了分子对接研究，发现该结合位于小沟区域。基于提出的结合模型，使用小牛胸腺DNA（CT-DNA）的紫外可见和荧光光谱技术证明了结合的非插入模式。对MCF-7和MDA-MB-231乳腺癌细胞系测试了核苷1-4的抗增殖活性，发现其在低微摩尔浓度下具有活性。化合物2和4与参考抗癌药阿霉素相比，其具有1和3的抗增殖活性。细胞周期分析表明核苷4诱导细胞周期停滞在S期。已经进行了共聚焦显微镜检查以验证细胞凋亡的诱导。基于这些发现，此类修饰的双环苯并咪唑核苷将为抗癌药物的开发做出重大贡献。