(-)-(R)-5-methyl-2-allyl-2-cyclohexenone | 90528-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(R)-5-methyl-2-allyl-2-cyclohexenone
• 英文别名: (R)-2-allyl-5-methylcyclohex-2-enone；(-)-2-allyl-5-methylcyclohex-2-en-1-one；(R)-2-allyl-5-methylcyclohex-2-en-1-one；(5R)-5-methyl-2-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 90528-94-2
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: LTUVMHNABMMFBR-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  228.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.919±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(R)-5-methyl-2-allyl-2-cyclohexenone 在 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 Jones reagent 、 氯化亚砜 、 Oxone 、 Shi's ketone 、 萘 、 双氧水 、 碘 、 四丁基硫酸氢铵 、 sodium 、 四丁基碘化铵 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 9λ²-borabicyclo[3.3.1]nonane 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 、 potassium hydroxide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 18.92h， 生成 8-deoxy-13-dehydroserratinine
  参考文献：
  名称：

  所述Helquist环中的应用石松生物碱合成：统一的全合成（ - ） - 8-Deoxyserratinine，（+） - Fawcettimine，和（+） - Lycoflexine

  摘要：

  为的全合成统一战略石松生物碱（ - ） - 8-deoxyserratinine（7），（+） - fawcettimine（1），和（+） - lycoflexine（4）的详细说明。主要功能包括：高效的Helquist环空法，可组装顺式融合的6/5自行车；采用双N烷基化策略的氮杂九元环系统的简便构建，可提供通向常见的三环骨架的通道；不对称的Shi环氧化，可输送所需的β-环氧化物立体定向提供（-）-8-脱氧血黄素（7），SmI 2还原二羟基化衍生物35以形成（+）-法西替明（1），以及通过分子内曼尼希环化作用将（+）-法西替明（1）快速仿生转化为（+）-糖弹性蛋白（4）。

  DOI：

  10.1021/jo1023188
• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 lithium hydroxide monohydrate 、 双氧水 、 sodium hydride 、 4-甲苯硫酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (-)-(R)-5-methyl-2-allyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Carinatine A and (+)-Lycopladine A

  摘要：

  An efficient synthesis of two Lycopodium alkaloids, (-)-carinatine A and (+)-lycopladine A, is achieved in eight steps. The synthesis features an intramolecular aldol reaction for assembling the 6,5-fused ring system, a subsequent Tsuji-Trost allylation for generating a quarternary carbon center, and a 6 pi-nelectrocyclization to form the pyridine ring.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01435

文献信息

• Cyclization Approaching to (−)-Lycojapodine A: Synthesis of Two Unnatural Alkaloids
  作者：Yu-Rong Yang、Liang Shen、Kun Wei、Qin-Shi Zhao

  DOI：10.1021/jo9026534

  日期：2010.2.19

  Two unnatural alkaloids were observed for the first time while attempting to initiate a plausibly biomimetic cyclization approaching to (−)-lycojapodine A, one of the newest Lycopodium alkaloids.

  观察到两个非天然生物碱首次试图发起振振有词仿生环化接近（ - ） - lycojapodine A，最新的一个石松生物碱。
• A Conia‐Ene‐Type Cyclization under Basic Conditions Enables an Efficient Synthesis of (−)‐Lycoposerramine R
  作者：Felix W. W. Hartrampf、Takayuki Furukawa、Dirk Trauner

  DOI：10.1002/anie.201610021

  日期：2017.1.16

  An enantioselective total synthesis of the Lycopodium alkaloid lycoposerramine R is presented. It relies on a base‐mediated cyclization that resembles the Conia‐ene reaction of ynones and gold‐catalyzed variants thereof. Thus, hydrindanones and other functionalized ring systems bearing an exocyclic alkene can be rapidly accessed at room temperature without noble metal catalysis or substrate preactivation

  提出了对映体总生物碱Lycopodium lycoposerramine R的合成。它依赖于碱基介导的环化反应，类似于炔酮及其金催化的变体的Conia-ene反应。因此，可以在室温下快速获得带有环外烯烃的苯并氢萘酮和其他官能化环系统，而无需贵金属催化或底物预活化。
• One-Carbon Insertion and Polarity Inversion Enabled a Pyrrole Strategy to the Total Syntheses of Pyridine-Containing <i>Lycopodium</i> Alkaloids: Complanadine A and Lycodine
  作者：Donghui Ma、Brandon S. Martin、Katelyn S. Gallagher、Takeru Saito、Mingji Dai

  DOI：10.1021/jacs.1c08626

  日期：2021.10.13

  management. Herein we report a pyrrole strategy enabled by one-carbon insertion and polarity inversion for concise total syntheses of complanadine A and lycodine. The use of a pyrrole as the pyridine precursor allowed the rapid construction of their tetracyclic skeleton via a one-pot Staudinger reduction, amine-ketone condensation, and Mannich-type cyclization. The pyrrole group was then converted to

  Complanadine A 和 Lycodine 是石松属生物碱的代表成员，具有特征性的含吡啶四环骨架。 Complanadine A 已被证明具有良好的神经营养活性和治疗持续性疼痛的潜力。在此，我们报告了一种通过单碳插入和极性反转实现吡咯策略，用于简明全合成complanadine A和lycodine。使用吡咯作为吡啶前体可以通过一锅施陶丁格还原、胺酮缩合和曼尼希型环化快速构建其四环骨架。然后通过一碳插入过程进行 Ciamician-Dennstedt 重排，将吡咯基团转化为所需的吡啶，同时在 C3 处引入氯化物以进行下一个 C-H 芳基化。其他关键步骤包括直接反马尔可夫尼科夫氢叠氮化、Mukaiyama-Michael 加成和 Paal-Knorr 吡咯合成。 Lycodine 和 compladine A 分别由容易获得的已知化合物通过 8 步和 11 步制备而成。
• Total Synthesis of Lycopladine A and Carinatine A via a Base-Mediated Carbocyclization
  作者：Felix W. W. Hartrampf、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00908

  日期：2017.8.4

  carinatine A is presented. Our synthetic approach hinges on the recently developed mild carbocyclization of ynones to furnish the hydrindane core of the alkaloids. Their pyridine ring was efficiently installed using the Ciufolini method. Both heterocycles of carinatine A, a rare naturally occurring nitrone, were formed in a single operation.

  提出了番茄红素A和卡林汀A的简洁，对映选择性的合成方法。我们的合成方法取决于最近开发的炔酮的轻度碳环化，以提供生物碱的氢化茚核心。使用Ciufolini方法有效地安装了它们的吡啶环。Carinatine A（一种罕见的天然硝酮）的两个杂环均在一次操作中形成。
• Concise Total Synthesis of Complanadine A Enabled by Pyrrole-to-Pyridine Molecular Editing
  作者：Brandon S. Martin、Donghui Ma、Mingji Dai、Takeru Saito、Katelyn S. Gallagher

  DOI：10.1055/a-2107-5159

  日期：2024.1

  and unsymmetrical dimer of lycodine. Biologically, it is a novel and promising lead compound for the development of new treatments for neurodegenerative disorders and persistent pain management. Herein, we report a concise synthesis of complanadine A using a pyrrole-to-pyridine molecular editing strategy. The use of a nucleophilic pyrrole as the precursor of the desired pyridine enabled an efficient

  2000 年分离的石松生物碱 complanadine A 是石松的复杂且不对称的二聚体。从生物学上讲，它是一种新颖且有前途的先导化合物，可用于开发神经退行性疾病和持续性疼痛管理的新疗法。在此，我们报道了使用吡咯-吡啶分子编辑策略的 complanadine A 的简洁合成。使用亲核吡咯作为所需吡啶的前体，实现了planadine A和石蒜碱的四环核心骨架的高效和一锅构建。吡咯基团通过 Ciamician-Dennstedt 单碳环扩展转化为 3-氯吡啶。随后 3-氯吡啶和吡啶 N-氧化物之间的 C-H 芳基化形成不对称二聚体，然后将其推进到planadine A。总体而言，从现成的已知化合物中，planadine A 的总合成是通过 11 个步骤实现的。吡咯-吡啶分子编辑策略使我们能够显著提高整体合成效率。此外，正如 Suzuki-Miyaura 交叉偶联所证明的那样，来自 Ciamician-Dennstedt