8-deoxy-13-dehydroserratinine | 14478-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: 8-deoxy-13-dehydroserratinine
• 英文别名: (1R,4S,6R,9S)-6-methyl-13-azatetracyclo[7.7.0.01,13.04,9]hexadecane-2,8-dione
• CAS: 14478-54-7
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₂
• 分子量: 261.364
• InChiKey: IAONZBWPDVCHOX-KOZAUXTDSA-N

物化性质

• 熔点：
  116-119 °C
• 沸点：
  425.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-deoxy-13-dehydroserratinine 在 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 作用下， 反应 0.33h， 以98%的产率得到(-)-8-deoxyserratinine
  参考文献：
  名称：

  使用直接的分子内还原偶联剂对（-）-8-脱氧-13-脱氢沙雷丁胺，（+）-法西汀，（+）-法替丁和（-）-8-脱氧塞拉汀进行统一统一访问

  摘要：

  公开了在八或九个步骤中的四个法西替明型石蒜碱生物碱的短的，可分级的和集体的全合成。致密的多小环螺-α-氨基环戊酮成功地用作关键中间体，脂族亚胺与酯-羰基的LiDBB介导的分子内还原偶联直接访问了该中间体。与采用包含九元环的经典希思考克中间体的新方法相比，新策略显示出合成步骤和氧化还原经济性的显着改善以及出色的立体化学控制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00977
• 作为产物：
  描述：

  在 三乙烯二胺 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 氯化亚砜 、 samarium diiodide 、 四丙基高钌酸铵 、 silica gel 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 208.5h， 生成 8-deoxy-13-dehydroserratinine
  参考文献：
  名称：

  枸杞生物碱（+）‐ Fawcettimine，（+）‐ Fawcettidine和（−）‐ 8‐Deoxyserratinine的总合成

  摘要：

  一个共同的故事：三种fawcettimine型和serratinine型Lycopodium生物碱是通过共同的四环螺二酮中间体以简明的整体合成方法制备的（参见方案）。该中间体通过一个显着的生物合成启发跨环Ñ构造 C键形成的螺-碳构成中心和羟基定向频哪醇联接器通过SMI促进2。

  DOI：

  10.1002/anie.201106753

文献信息

• Collective Synthesis of <i>Lycopodium</i> Alkaloids and Tautomer Locking Strategy for the Total Synthesis of (−)-Lycojapodine A
  作者：Houhua Li、Xiaoming Wang、Benke Hong、Xiaoguang Lei

  DOI：10.1021/jo3017555

  日期：2013.2.1

  The collective total synthesis of Lycopodium alkaloids (+)-fawcettimine (1), (+)-fawcettidine (2), (+)-alopecuridine (4), (−)-lycojapodine A (6), and (−)-8-deoxyserratinine (7) has been accomplished from a common precursor (15) based on a highly concise route inspired by the proposed biosynthesis of the fawcettimine- and serratinine-type alkaloids. An intramolecular C-alkylation enabled efficient installation

  石蒜碱生物碱（+）-法西替明（1），（+ ）-法西替丁（2），（+ ）-草皮苷（4），（-）-lycojapodine A（6）和（-）-8的集体全合成-foxycerratinine（7）是由一种常见的前体（15）完成的，该方法基于fawcettimine型和serratinine型生物碱的拟议生物合成方法，基于高度简洁的路线而获得。分子内C-烷基化可以有效地安装具有挑战性的螺四价碳中心和氮杂-环壬烷环。三环骨架的制备以及氧杂-季中心的正确相对立体化学的建立是通过羟基定向的SmI 2介导的频哪醇偶联实现的。发现空前的串联跨环N-烷基化和Boc基团的去除实现了生物合成启发的过程，以提供所需的四环骨架。特别值得注意的是，独特而关键的互变异构体锁定策略可用于完成（-）-lycojapodine A的对映选择性全合成（6）。该合成过程的中心步骤是后期的高价碘氧化剂（IBX或Dess-Martin高碘烷）/
• Application of the Helquist Annulation in <i>Lycopodium</i> Alkaloid Synthesis: Unified Total Syntheses of (−)-8-Deoxyserratinine, (+)-Fawcettimine, and (+)-Lycoflexine
  作者：Yu-Rong Yang、Liang Shen、Jiu-Zhong Huang、Tao Xu、Kun Wei

  DOI：10.1021/jo1023188

  日期：2011.5.20

  total synthesis of the Lycopodium alkaloids (−)-8-deoxyserratinine (7), (+)-fawcettimine (1), and (+)-lycoflexine (4) is detailed. The key features include a highly efficient Helquist annulation to assemble the cis-fused 6/5 bicycle, facile construction of the aza nine-membered ring system employing double N-alkylation strategy, providing access to the common tricyclic skeleton, asymmetric Shi epoxidation

  为的全合成统一战略石松生物碱（ - ） - 8-deoxyserratinine（7），（+） - fawcettimine（1），和（+） - lycoflexine（4）的详细说明。主要功能包括：高效的Helquist环空法，可组装顺式融合的6/5自行车；采用双N烷基化策略的氮杂九元环系统的简便构建，可提供通向常见的三环骨架的通道；不对称的Shi环氧化，可输送所需的β-环氧化物立体定向提供（-）-8-脱氧血黄素（7），SmI 2还原二羟基化衍生物35以形成（+）-法西替明（1），以及通过分子内曼尼希环化作用将（+）-法西替明（1）快速仿生转化为（+）-糖弹性蛋白（4）。
• Total Synthesis of (−)-8-Deoxyserratinine via an Efficient Helquist Annulation and Double N-Alkylation Reaction
  作者：Yu-Rong Yang、Zeng-Wei Lai、Liang Shen、Jiu-Zhong Huang、Xing-De Wu、Jun-Lin Yin、Kun Wei

  DOI：10.1021/ol1012444

  日期：2010.8.6

  The first enantioselective total synthesis of (−)-8-deoxyserratinine has been achieved in 15 steps from enone 4 with 7% overall yield. The key features include a highly efficient Helquist annulation to furnish the cis-fused 6/5 bicycle, facile construction of the aza nine-membered ring system employing double N-alkylation strategy, as well as asymmetric Shi epoxidation, delivering the desired β-epoxide

  从烯酮4分15步完成了第一个（-）-8-脱氧塞拉汀宁的对映选择性全合成，总收率为7％。关键特性包括：高效的Helquist环环法，可提供顺式融合的6/5自行车；采用双N-烷基化策略的氮杂九元环系统的便捷构建；以及不对称的Shi环氧化，可提供所需的β-环氧化物立体定向地。
• Structure Elucidation and Synthesis of Lycoposerramine-B, a Novel Oxime-Containing <i>Lycopodium</i> Alkaloid from <i>Lycopodium serratum</i> Thunb.
  作者：Kazuaki Katakawa、Mariko Kitajima、Norio Aimi、Hiroko Seki、Kentaro Yamaguchi、Kazuo Furihata、Takashi Harayama、Hiromitsu Takayama

  DOI：10.1021/jo0483825

  日期：2005.1.1

  A new alkaloid, lycoposerramine-B (1), containing an oxime function, was isolated from the club moss Lycopodium serratum Thunb. The structure of 1 was elucidated by spectroscopic analysis, including J-resolved HMBC spectroscopy, and confirmed by its synthesis from the known alkaloid, serratinine (3).

  一种新的生物碱，lycoposerramine-B（1），含肟功能，从石松隔离蛇足石松藤。1的结构通过光谱分析（包括J解析的HMBC光谱）进行了阐明，并通过从已知生物碱塞拉汀（3）合成而得到证实。
• 含氮杂季碳螺环化合物及其制备方法与应用
  申请人：五邑大学

  公开号：CN108003159A

  公开（公告）日：2018-05-08

  本发明公开了一种含氮杂季碳螺环化合物及其制备方法与应用；其化合物结构如式1所示，该化合物制备方法简单、反应效率高；该含氮杂季碳螺环化合物具有很好的乙酰胆碱酯酶抑制效果，半数抑制浓度为10.2μmol/L；可用于制备乙酰胆碱酯酶抑制剂和治疗阿尔茨海默病的药物。