(4bS,8aS,9R)-9-(hydroxymethyl)-2-isopropyl-3-methoxy-4b,8,8-trimethyl-5,6,7,8,8a,9-hexahydro-1H-fluorene-1,4(4bH)-dione | 1262221-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4bS,8aS,9R)-9-(hydroxymethyl)-2-isopropyl-3-methoxy-4b,8,8-trimethyl-5,6,7,8,8a,9-hexahydro-1H-fluorene-1,4(4bH)-dione
• 英文别名: (4bS,8aS,9R)-9-(hydroxymethyl)-2-isopropyl-3-methoxy-4b,8,8-trimethyl-5,6,7,8,8a,9-hexahydro-4bH-fluoren-1,4-dione；(4bS,8aS,9R)-9-(hydroxymethyl)-3-methoxy-4b,8,8-trimethyl-2-propan-2-yl-6,7,8a,9-tetrahydro-5H-fluorene-1,4-dione
• CAS: 1262221-73-7
• 化学式: C₂₁H₃₀O₄
• 分子量: 346.467
• InChiKey: UAIRFMKEOSCNOT-VTOVKPRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4bS,8aS,9R)-9-(hydroxymethyl)-2-isopropyl-3-methoxy-4b,8,8-trimethyl-5,6,7,8,8a,9-hexahydro-1H-fluorene-1,4(4bH)-dione 在 2,6-二甲基吡啶 、 tris(6,6,7,7,8,8-heptafluoro-2,2-dimethyl-3,5-octadionato)europium(III) 、 potassium tert-butylate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (1R,4aR,5S,8aR)-5-[[(2S,7S,8R)-8-formyl-15-hydroxy-2,6,6,12-tetramethyl-14,17-dioxo-16-propan-2-yl-13-tetracyclo[7.4.4.01,9.02,7]heptadeca-11,15-dienyl]methyl]-1,4a-dimethyl-6-methylidene-3,4,5,7,8,8a-hexahydro-2H-naphthalene-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  台湾加合物 B、C 和 D 的全合成

  摘要：

  台湾加合物B、C和D的首次全合成已经完成。通过 Ir 催化的不对称多烯环化制备了两个具有高对映纯度的二萜链段。由 Er(fod)3 促进的空间要求严格的分子间 Diels-Alder 反应组装了台湾加合物 B 和 C 的支架。羰基-烯环化在后期形成了台湾加合物 D 的笼状基序，提供了超过 200 毫克的这种化合物。

  DOI：

  10.1021/ja503972p
• 作为产物：
  描述：

  ar-abietatriene 在 chromium(VI) oxide 、 过氧乙酸 、 aluminum (III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 溴 、 氧气 、 sodium methylate 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， -10.0~100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 175.5h， 生成 (4bS,8aS,9R)-9-(hydroxymethyl)-2-isopropyl-3-methoxy-4b,8,8-trimethyl-5,6,7,8,8a,9-hexahydro-1H-fluorene-1,4(4bH)-dione
  参考文献：
  名称：

  通过异常的远程C–H官能化合成Taiwaniaquinone F和Taiwaniaquinol A

  摘要：

  据报道，基于杉基醇衍生物的环收缩和随后的芳族氧化，到（-）-台湾硫醌F的无保护基的途径。此外，据报道，（+）-台湾紫醌A的第一个合成是通过将（-）-台湾紫醌F短时间暴露在阳光下引发的远程CH-H功能化而实现的。提出了一些假说，一些亚甲二氧基桥接的天然产物的生物发生可以通过类似的非酶机制进行。

  DOI：

  10.1021/ol4003652

文献信息

• Enantioselective total synthesis of cytotoxic taiwaniaquinones A and F
  作者：Enrique Alvarez-Manzaneda、Rachid Chahboun、Esteban Alvarez、Rubén Tapia、Ramón Alvarez-Manzaneda

  DOI：10.1039/c0cc03763j

  日期：——

  The first synthesis of cytotoxic (−)-taiwaniaquinone A and (−)-taiwaniaquinone F has been achieved through the intramolecular aldol condensation of a ketoaldehyde and the oxidative cleavage of an isopropylidene ketal.

  通过酮醛的分子内醛缩合和异亚丙基缩酮的氧化裂解，首次合成了具有细胞毒性的 (-)-taiwaniaquinone A 和 (-)-taiwaniaquinone F。
• General Access to Taiwaniaquinoids Based on a Hypothetical Abietane C7–C8 Cleavage Biogenetic Pathway
  作者：Rubén Tapia、Juan J. Guardia、Esteban Alvarez、Ali Haidöur、Jose M. Ramos、Ramón Alvarez-Manzaneda、Rachid Chahboun、Enrique Alvarez-Manzaneda

  DOI：10.1021/jo202163y

  日期：2012.1.6

  cyclopentane B ring; it is also applicable to the synthesis of the wide variety of existing taiwaniaquinoids. Utilizing this, (−)-taiwaniaquinone A, F, G, and H, (−)-taiwaniaquinol B, and (−)-dichroanone have been synthesized from (+)-abietic acid. The versatility of this strategy allows us to propose the abietane C7–C8 cleavage as a possible biosynthetic pathway to this type of rearranged diterpenes; this

  据报道，一种新的合成花环醌的策略是一组具有异常重排的5（6→7）或6-nor-5（6→7）abeo-abietane骨架的萜类化合物，它们显示出有前途的生物活性。该方法基于对枞豆二萜的C7–C8双键的裂解，是目前唯一报道的合成C 20的方法。在环戊烷B环上具有碳官能团的台湾醌。它也适用于各种现有的台湾紫杉醇类化合物的合成。利用此，已经由（+）-松香酸合成了（-）-台湾quin醌A，F，G和H，（-）-台湾quin醌B和（-）-二噻喃酮。这种策略的多功能性使我们可以提出将枞豆碱C7–C8裂解作为这种类型的重排二萜的可能的生物合成途径的建议。该提议似乎得到了植物化学证据的支持。
• Total Synthesis of Taiwaniadducts B, C, and D
  作者：Jun Deng、Shupeng Zhou、Wenhao Zhang、Jian Li、Ruofan Li、Ang Li

  DOI：10.1021/ja503972p

  日期：2014.6.11

  The first total syntheses of taiwaniadducts B, C, and D have been accomplished. Two diterpenoid segments were prepared with high enantiopurity, both through Ir-catalyzed asymmetric polyene cyclization. A sterically demanding intermolecular Diels-Alder reaction promoted by Er(fod)3 assembled the scaffold of taiwaniadducts B and C. A carbonyl-ene cyclization forged the cage motif of taiwaniadduct D at

  台湾加合物B、C和D的首次全合成已经完成。通过 Ir 催化的不对称多烯环化制备了两个具有高对映纯度的二萜链段。由 Er(fod)3 促进的空间要求严格的分子间 Diels-Alder 反应组装了台湾加合物 B 和 C 的支架。羰基-烯环化在后期形成了台湾加合物 D 的笼状基序，提供了超过 200 毫克的这种化合物。
• Syntheses of Taiwaniaquinone F and Taiwaniaquinol A via an Unusual Remote C–H Functionalization
  作者：Christophe Thommen、Chandan Kumar Jana、Markus Neuburger、Karl Gademann

  DOI：10.1021/ol4003652

  日期：2013.3.15

  protecting-group-free route to (−)-taiwaniaquinone F based on a ring contraction and subsequent aromatic oxidation of a sugiol derivative is reported. In addition, the first synthesis of (+)-taiwaniaquinol A is reported via short time exposure of (−)-taiwaniaquinone F to sunlight triggering a remote C–H functionalization. The hypothesis that the biogenesis of some methylenedioxy bridged natural products could

  据报道，基于杉基醇衍生物的环收缩和随后的芳族氧化，到（-）-台湾硫醌F的无保护基的途径。此外，据报道，（+）-台湾紫醌A的第一个合成是通过将（-）-台湾紫醌F短时间暴露在阳光下引发的远程CH-H功能化而实现的。提出了一些假说，一些亚甲二氧基桥接的天然产物的生物发生可以通过类似的非酶机制进行。