7-deoxyloganin tetracetate | 24512-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 7-deoxyloganin tetracetate
• 英文别名: deoxyloganin tetraacetate；(4aS)-7c-methyl-1c-(tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)-(4ar,7ac)-1,4a,5,6,7,7a-hexahydro-cyclopenta[c]pyran-4-carboxylic acid methyl ester；(4aS)-7c-Methyl-1c-(tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)-(4ar,7ac)-1,4a,5,6,7,7a-hexahydro-cyclopenta[c]pyran-4-carbonsaeure-methylester；Desoxyloganin-acetat；methyl (1S,4aS,7S,7aR)-7-methyl-1-[(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-1,4a,5,6,7,7a-hexahydrocyclopenta[c]pyran-4-carboxylate
• CAS: 24512-66-1；75282-54-1；86363-71-5；107436-43-1
• 化学式: C₂₅H₃₄O₁₃
• 分子量: 542.537
• InChiKey: YAAQITKFMRGHMP-JKYGLUIKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  159
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-deoxyloganin tetracetate 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium methylate 、 Lithium-di-methoxy-alanat 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 10.55h， 生成 iridodial
  参考文献：
  名称：

  Studies on monoterpene glucosides and related natural products. XLVII. Synthesis of 3H- and 2H-labeled iridodial derivatives for studies on the biosynthesis of iridoid glucosides.

  摘要：

  为了研究环烯醚萜苷的生物合成，四种标记化合物，即[10-3H]-环烯醚萜醛(4)、[10-3H]-7、8-脱氢环烯醚酮二醛(6)、[10-3H]-7、8 -脱氢鸢尾醛 (7) 和 [10-2H3]-鸢尾醛 (3)，以及已知的 [10-3H]-鸢尾醛葡萄糖苷 (10) 和 [10-3H]-鸢尾醛 (3) 由京尼平苷 (11) 制备。此外，[11-2H3]-7, 8-脱氢环烯二醛(6)衍生自mussaenoside (14)。

  DOI：

  10.1248/cpb.30.3942
• 作为产物：
  描述：

  (S)-ethyl 5-hydroxycyclopent-1-enecarboxylate 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 三甲基氯硅烷 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 甲基磺酰氯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 1,3-diisopropyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 153.42h， 生成 7-deoxyloganin tetracetate
  参考文献：
  名称：

  通过N-杂环卡宾催化的α，β-不饱和烯醇酯的重排， 简明形式合成（-）-7-脱氧丹宁†

  摘要：

  NHC催化从乙酸甲酰酯和环戊基环化的α，β-不饱和酸衍生的α，β-不饱和烯醇酯的重排为（-）-7-脱氧丹宁（1）的环戊吡喃酮核心提供了从6开始的非对映异构和化学选择性（-）-香茅醛。已使用两种新方法研究了对天然产物的精加工。最成功的方法是拦截我们先前在（-）-7-deoxyloganin（1）上的工作，从而允许完成10个步骤的正式总合成。

  DOI：

  10.1039/c1ob05953j

文献信息

• The Total Synthesis of (−)-7-Deoxyloganin via <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalyzed Rearrangement of α,β-Unsaturated Enol Esters
  作者：Lisa Candish、David W. Lupton

  DOI：10.1021/ol101983h

  日期：2010.11.5

  The diastereoselective N-heterocyclic carbene (NHC) catalyzed rearrangement of α,β-unsaturated enol ester (S)-2b has been used to assemble dihydropyranone (S)-3b, a material embodying the bicyclic core of the iridoid family of natural products. Elaboration of this intermediate, by chemoselective reduction followed by stereoselective β-glycosylation, has allowed the total synthesis of (−)-7-deoxyloganin

  α，β-不饱和烯醇酯（S）-2b的非对映选择性N-杂环卡宾（NHC）催化的重排已用于组装二氢吡喃酮（S）-3b，该材料体现了天然产品虹彩家族的双环核。通过化学选择性还原，然后进行立体选择性β-糖基化来精制该中间体，已经可以在随后的四个步骤中完成（-）-7-脱氧loganin（1）的总合成。
• The absolute configuration of boschnaloside and the chemical conversion of genipin into boschnaloside.
  作者：FUJIO MURAI、MOTOKO TAGAWA

  DOI：10.1248/cpb.28.1730

  日期：——

  The absolute configuration of boschnaloside was established by chemical correlation of asperuloside tetraacetate with boschnaloside tetraacetate. During this work it was also found that catalytic reduction of asperuloside tetraacetate gave either of the two C-8 epimers (4) and (5), depending upon the kind of catalyst used, PtO2 or Pd-C. The absolute structure of boschnaloside was also confirmed by its degradation to 3(R)-cis, cis-boschnialinic acid. Finall, conversion of genipin into boschnaloside was also achieved.

  通过阿peruloside tetraacetate 和boschnaloside tetraacetate 的化学关联建立了boschnaloside 的绝对构型。在这项工作中，我们还发现，根据所使用的催化剂 PtO2 或 Pd-C 的类型，四乙酸阿芦苷的催化还原可产生两种 C-8 差向异构体 (4) 和 (5)。 Boschnaloside 的绝对结构也通过其降解为 3(R)-cis,cis-Boschnialinic Acid 得到证实。最后还实现了京尼平向博施那洛苷的转化。
• Ladroside (= 6?-Caffeoyl-mussaenoside), a New Iridoid Glucoside fromVeronica officinalis L. (Scrophulariaceae) and the elucidation of the absolute configuration at C(8) of mussaenoside
  作者：Fatma�u Afifi-Yazar、Otto Sticher、Shinichi Uesato、Kimiko Nagajima、Hiroyuki Inouye

  DOI：10.1002/hlca.19810640104

  日期：1981.2.4

  A new iridoid glucoside, named ladroside, together with mussaenoside (1) [2], has been isolated from Veronica officinalisL. The structure of ladroside (4) and the identity of mussaenoside have been established by spectral analysis. Additionally, the absolute configuration at C(8) carrying the tertiary hydroxyl group has been established by chemical evidence.

  从Veronica officinalis L中分离出了一种新的鸢尾糖苷，名为ladroside，与mussaenoside （1） [2]分离。通过光谱分析已确定了ladroside （4）的结构和mussaenoside的身份。此外，通过化学证据已经确定了在C（8）上带有叔羟基的绝对构型。
• Tietze, Lutz F.; Denzer, Horst; Holdgruen, Xenia, Angewandte Chemie, 1987, vol. 99, # 12, p. 1309 - 1310
  作者：Tietze, Lutz F.、Denzer, Horst、Holdgruen, Xenia、Neumann, Manfred

  DOI：——

  日期：——
• Inoue, Kenichiro; Ono, Masami; Nakajima, Hirotoshi, Heterocycles, 1992, vol. 33, # 2, p. 673 - 695
  作者：Inoue, Kenichiro、Ono, Masami、Nakajima, Hirotoshi、Fujie, Ikuko、Inouye, Hiroyuki、Fujita, Tetsuro

  DOI：——

  日期：——