(4aS,7R,7aS)-tetrahydro-4a-(hydroxymethyl)-2,2,7-trimethyl[1,3]dioxino[5,4-b]pyrrol-6(4H)-one | 216449-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aS,7R,7aS)-tetrahydro-4a-(hydroxymethyl)-2,2,7-trimethyl[1,3]dioxino[5,4-b]pyrrol-6(4H)-one
• 英文别名: (4aS,7R,7aS)-4a-(hydroxymethyl)-2,2,7-trimethyl-4,5,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-b]pyrrol-6-one
• CAS: 216449-93-3
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₄
• 分子量: 215.249
• InChiKey: FNSCUBQMSPHGDD-FWWHASMVSA-N

物化性质

• 熔点：
  148-150 °C
• 沸点：
  392.809±42.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.151±0.06 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	(3R,4S)-4-hydroxy-3,8,8-trimethyl-7,9-dioxa-1-azaspiro[4.5]decan-2-one	216449-95-5	C10H17NO4	215.249
  ——	(3R,4S)-1-tert-butoxycarbonyl-4-hydroxy-3,8,8-trimethyl-2-oxo-1-aza-7,9-dioxaspiro[4,5]decane	797035-56-4	C15H25NO6	315.367
  ——	(3R,4S)-4-Hydroxy-5,5-bis-hydroxymethyl-3-methyl-pyrrolidin-2-one	216449-92-2	C7H13NO4	175.185
  ——	tert-butyl (1'S,2'S)-5-(1'-hydroxy-2'-methylbut-3'-enyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-ylcarbamate	797035-54-2	C16H29NO5	315.41
  ——	tert-butyl (3R,4S)-2,4-dihydroxy-3,8,8-trimethyl-7,9-dioxa-1-azaspiro[4.5]decane-1-carboxylate	797035-55-3	C15H27NO6	317.382

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	(4aR,7R,7aS,1'S)-tetrahydro-4a-(1'-hydroxy-2'-methylpropyl)-2,2,7-trimethyl[1,3]dioxino[5,4-b]pyrrol-6(4H)-one	216449-99-9	C13H23NO4	257.33
  ——	(4aS,7R,7aS)-2,2,7-trimethyl-6-oxo-4,5,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-b]pyrrole-4a-carboxylic acid	1027314-00-6	C10H15NO5	229.233
  ——	methyl (4aS,7R,7aS)-hexahydro-2,2,7-trimethyl-6-oxo-[1,3]dioxino[5,4-b]pyrrole-4a-carboxylate	216449-97-7	C11H17NO5	243.26
  ——	omuralide	154226-60-5	C10H15NO4	213.233
  ——	(3R,4S,5R,1'S)-4-hydroxy-5-(hydroxymethyl)-5-(1'-hydroxy-2'-methylpropyl)-3-methylpyrrolidin-2-one	154774-38-6	C10H19NO4	217.265

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,7R,7aS)-tetrahydro-4a-(hydroxymethyl)-2,2,7-trimethyl[1,3]dioxino[5,4-b]pyrrol-6(4H)-one 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 重铬酸吡啶 、 Celite 、 氢氟酸 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 133.0h， 生成 (3R,4S,5R,1'S)-4-acetoxy-5-(1'-acetoxy-2'-methylpropyl)-5-hydroxymethyl-3-methylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  A Concise Route to (+)-Lactacystin

  摘要：

  A facile chromatography-free route to Kang's intermediate for the synthesis of (+)-lactacystin, a potent proteasome inhibitor, has been developed starting with Brown's asymmetric crotylation of tert-butyl 5-formyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-ylcarbamate, easily available from 2-amino-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol (Tris).

  DOI：

  10.1021/jo048817o
• 作为产物：
  描述：

  (5-甲酰基-2,2-二甲基-1,3-二氧六环-5-基)氨基甲酸叔丁酯 在 Celite 、 三氟化硼乙醚 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 (4aS,7R,7aS)-tetrahydro-4a-(hydroxymethyl)-2,2,7-trimethyl[1,3]dioxino[5,4-b]pyrrol-6(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  A Concise Route to (+)-Lactacystin

  摘要：

  A facile chromatography-free route to Kang's intermediate for the synthesis of (+)-lactacystin, a potent proteasome inhibitor, has been developed starting with Brown's asymmetric crotylation of tert-butyl 5-formyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-ylcarbamate, easily available from 2-amino-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol (Tris).

  DOI：

  10.1021/jo048817o

文献信息

• An enantiocontrolled synthesis of a key intermediate to (+)-lactacystin
  作者：Sung Ho Kang、Hyuk-Sang Jun

  DOI：10.1039/a804954h

  日期：——

  An asymmetric synthesis of a key intermediate 16 to (+)-lactacystin 1 has been established starting from epoxide 2 via intramolecular mercurioamidation of allylic trichloroacetimidate 4 and concomitant addition-reduction of ester 13 by Pri MgBr, in which reduction of the intermediate ketone proceeded with complete stereoselectivity.

  从环氧化物2出发，通过分子内的汞胺化反应和酯13的同步加成-还原反应，成功实现了关键中间体16至(+)-lactacystin 1的不对称合成。在此过程中，中间酮的还原表现出完全的立体选择性。
• A Concise Route to (+)-Lactacystin
  作者：Hidenori Ooi、Norihisa Ishibashi、Yoshiharu Iwabuchi、Jun Ishihara、Susumi Hatakeyama

  DOI：10.1021/jo048817o

  日期：2004.10.1

  A facile chromatography-free route to Kang's intermediate for the synthesis of (+)-lactacystin, a potent proteasome inhibitor, has been developed starting with Brown's asymmetric crotylation of tert-butyl 5-formyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-ylcarbamate, easily available from 2-amino-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol (Tris).