(5aS,6aR,7S,10aR,11aR)-5a-11a-epoxy-5a,6a,7,10,10a,11a-hexahydro-7-<(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>-9-trimethylsilyloxynaphthacene-5,6,11,12-tetrone | 95334-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮
• 英文名称: (5aS,6aR,7S,10aR,11aR)-5a-11a-epoxy-5a,6a,7,10,10a,11a-hexahydro-7-<(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>-9-trimethylsilyloxynaphthacene-5,6,11,12-tetrone
• 英文别名: (5aS,6aR,7S,10aR,11aR)-5a,11a-epoxy-5a,6a,7,10,10a,11a-hexahydro-7-<(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>-9-trimethylsilyloxynaphthacene-5,6,11,12-tetraone；(5aS,6aR,7S,10aR,11aR)-5a,11a-epoxy-5a,6a,7,10,10a,11a-hexahydro-7-[(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy]-9-trimethylsilyloxynaphthacene-5,6,11,12-tetraone；Pnwwhcnjtigokk-jxhmaddrsa-；[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-[[(1S,3R,4S,8R,10R)-2,9,11,18-tetraoxo-6-trimethylsilyloxy-19-oxapentacyclo[8.8.1.01,10.03,8.012,17]nonadeca-5,12,14,16-tetraen-4-yl]oxy]oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 95334-99-9；119433-64-6
• 化学式: C₃₅H₃₈O₁₆Si
• 分子量: 742.763
• InChiKey: PNWWHCNJTIGOKK-JXHMADDRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.57
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  214
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5aS,6aR,7S,10aR,11aR)-5a-11a-epoxy-5a,6a,7,10,10a,11a-hexahydro-7-<(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>-9-trimethylsilyloxynaphthacene-5,6,11,12-tetrone 在 lead(IV) acetate 、 盐酸 、 硫酸 、 水 、 氢气 、 溶剂黄146 、 mercury(II) oxide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (7S,9S)9-乙酰基-7,8,9,10-四氢-6,7,9,11-四羟基-5,12-并四苯二酮
  参考文献：
  名称：

  蒽环类化合物对映体控制合成的新策略，导致向（+）-4-demethoxydaunomycinone的实用途径

  摘要：

  （E）-3-三甲基甲硅烷氧基丁酸酯-1,3-二烯基2,3,4,6-四-O-乙酰基-β - D-吡喃葡萄糖苷和4a，9a-环氧-4a，9a-二氢蒽的Diels-Alder反应-1,4,9,10四面体受到高度非对映控制；环加合物通过六步序列转化为（+）-4-脱甲氧基十二碳烯酮。

  DOI：

  10.1039/c39830000754
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-<(2',3,4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>-3-trimethylsiloxybuta-1,3-diene 、 4a,9alpha-环氧-4a,9alpha-二氢蒽-1,4,9,10-四酮 以 苯 为溶剂， 生成 (5aS,6aR,7S,10aR,11aR)-5a-11a-epoxy-5a,6a,7,10,10a,11a-hexahydro-7-<(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>-9-trimethylsilyloxynaphthacene-5,6,11,12-tetrone
  参考文献：
  名称：

  蒽环类化合物对映体控制合成的新策略，导致向（+）-4-demethoxydaunomycinone的实用途径

  摘要：

  （E）-3-三甲基甲硅烷氧基丁酸酯-1,3-二烯基2,3,4,6-四-O-乙酰基-β - D-吡喃葡萄糖苷和4a，9a-环氧-4a，9a-二氢蒽的Diels-Alder反应-1,4,9,10四面体受到高度非对映控制；环加合物通过六步序列转化为（+）-4-脱甲氧基十二碳烯酮。

  DOI：

  10.1039/c39830000754

文献信息

• An efficient enantiocontrolled synthesis of (+)-4-demethoxydaunomycinone
  作者：Ramesh C. Gupta、Philip A. Harland、Richard J. Stoodley

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91527-3

  日期：1984.1

  A chromatography-free, seven-step synthesis of the title compound (3) is described. The tetracyclic carbon skeleton is elaborated by a Diels-Alder strategy in which the 6a,7- and 1O.1Oa-bonds are constructed the epoxy-tetrone (9) and the D-glucose-derived diene (10b) serving as precursors. Interestingly, the cycloaddition reaction leads mainly to the “desired” cycloadduct (11b), revealing a notable

  描述了无色谱的七步合成标题化合物（3）。四环碳骨架通过Diels-Alder策略进行了详细阐述，其中6a，7-和10.10aa键的构建是环氧-四烯（9）和D-葡萄糖衍生的二烯（10b）作为前体。有趣的是，环加成反应主要导致“期望的”环加合物（11b），从而显示出二烯（10b）的显着的非对映表面反应性。环加合物（11b）的水解产生环氧戊酮（12b），其被还原为二羟基三酮（13b）。）。最后被引用的化合物与乙炔基溴化镁的反应提供了乙炔基-二酮（20b）和（21b）的混合物，后一种化合物通过前体在10a-位上的差向异构化而由前体（13b）产生。乙炔基二酮（20b）和（21b）的混合物在乙酸铅（IV）的作用下转变为蒽环类（14b）。通过水解-水合序列，将蒽环类化合物（14b）转化为（+）-4-脱甲氧基十二烷醛酮（3）。
• Diastereofacial reactivity of (E)-3-trimethylsilyloxybuta-1,3-dien-1-yl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-<scp>D</scp>-glucopyranoside
  作者：Ramesh C. Gupta、Alexandra M. Z. Slawin、Richard J. Stoodley、David J. Williams

  DOI：10.1039/c39860000668

  日期：——

  The title diene shows a notable diastereofacial reactivity in cycloadditions with p-benzoquinones, N-phenylmaleimide, and maleic anhydride; the structure of the trione (14) has been determined by X-ray crystallography.

  标题二烯在与对苯醌、N-苯基马来酰亚胺和马来酸酐的环加成中表现出显着的非对映反应性；三酮(14)的结构已通过X射线晶体学确定。
• Gupta, Ramesh C.; Raynor, Clive M.; Stoodley, Richard J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1988, p. 1773 - 1786
  作者：Gupta, Ramesh C.、Raynor, Clive M.、Stoodley, Richard J.、Slawin, Alexandra M. Z.、Williams, David J.

  DOI：——

  日期：——