(E)-1-<(2',3,4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>-3-trimethylsiloxybuta-1,3-diene | 88204-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-1-<(2',3,4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>-3-trimethylsiloxybuta-1,3-diene
• 英文别名: (E)-1-(2',3',4',6'-Tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)-3-trimethylsilyloxybuta-1,3-diene；(E)-1-(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)-3-(trimethylsiloxy)buta-1,3-diene；(E)-1-(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)-3-trimethylsiloxybuta-1,3-diene；(E)-3-Trimethylsilyloxybuta-1,3-dien-1-yl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside；(E)-3-trimethylsilyloxybuta-1,3-dienyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside；Ywgrhaqlybegku-zgsctmrnsa-；[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-[(1E)-3-trimethylsilyloxybuta-1,3-dienoxy]oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 88204-86-8
• 化学式: C₂₁H₃₂O₁₁Si
• 分子量: 488.564
• InChiKey: YWGRHAQLYBEGKU-ZGSCTMRNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.96
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  133
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-<(2',3,4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>-3-trimethylsiloxybuta-1,3-diene 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成 (1R,6R,10S)-1-acetyl-10-<(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>bicyclo<4.4.0>dec-3-ene-2,5,8-trione
  参考文献：
  名称：

  Diastereofacial reactivity of (E)-3-trimethylsilyloxybuta-1,3-dien-1-yl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside

  摘要：

  标题二烯在与对苯醌、N-苯基马来酰亚胺和马来酸酐的环加成中表现出显着的非对映反应性；三酮(14)的结构已通过X射线晶体学确定。

  DOI：

  10.1039/c39860000668
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃葡萄糖溴化物 在 三乙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 (E)-1-<(2',3,4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy>-3-trimethylsiloxybuta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  有效的对映体控制的（+）-4-demethoxydaunomycinone的合成

  摘要：

  描述了无色谱的七步合成标题化合物（3）。四环碳骨架通过Diels-Alder策略进行了详细阐述，其中6a，7-和10.10aa键的构建是环氧-四烯（9）和D-葡萄糖衍生的二烯（10b）作为前体。有趣的是，环加成反应主要导致“期望的”环加合物（11b），从而显示出二烯（10b）的显着的非对映表面反应性。环加合物（11b）的水解产生环氧戊酮（12b），其被还原为二羟基三酮（13b）。）。最后被引用的化合物与乙炔基溴化镁的反应提供了乙炔基-二酮（20b）和（21b）的混合物，后一种化合物通过前体在10a-位上的差向异构化而由前体（13b）产生。乙炔基二酮（20b）和（21b）的混合物在乙酸铅（IV）的作用下转变为蒽环类（14b）。通过水解-水合序列，将蒽环类化合物（14b）转化为（+）-4-脱甲氧基十二烷醛酮（3）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91527-3

文献信息

• A new strategy for the enantiocontrolled synthesis of anthracyclines resulting in a practical route to (+)-4-demethoxydaunomycinone
  作者：Ramesh C. Gupta、Philip A. Harland、Richard J. Stoodley

  DOI：10.1039/c39830000754

  日期：——

  The Diels–Alder reaction of (E)-3-trimethylsilyloxybuta-1,3-dienyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside and 4a,9a-epoxy-4a,9a-dihydroanthracene-1,4,9,10-tetrone is subject to high diastereocontrol; the cycloadduct is converted into (+)-4-demethoxydaunomycinomycinone by a six-step sequence.

  （E）-3-三甲基甲硅烷氧基丁酸酯-1,3-二烯基2,3,4,6-四-O-乙酰基-β - D-吡喃葡萄糖苷和4a，9a-环氧-4a，9a-二氢蒽的Diels-Alder反应-1,4,9,10四面体受到高度非对映控制；环加合物通过六步序列转化为（+）-4-脱甲氧基十二碳烯酮。
• Studies related to carba-pyranoses: synthesis of acetylated derivatives of 4-amino-2,4-dideoxy-3-O-(β-<scp>d</scp>-glucopyranosyl)-β-<scp>l</scp>-(and β-<scp>d</scp>-) altrocarba-pyranose from a<scp>d</scp>-glucose template
  作者：Robin G. Pritchard、Richard J. Stoodley、Wai-Hung Yuen

  DOI：10.1039/b410556g

  日期：——

  39 from the reaction of the alcohol 36 with aluminium amalgam and acetic anhydride indicates that the nitro function is converted into the hydroxylamino and amino groups by the reducing agent. The cyclohexane rings of the ketones rac-18, rac-19, 30, 31 and 33 adopt the expected chair conformations. Thus, the methoxycarbonyl, nitro and oxy substituents are equatorially orientated in the ketones rac-18

  此处报道了其X射线分析的（E）-3-硝基丙烯酸甲酯15，是通过一种新的路线由丙烯酸甲酯制备的，该路线涉及与氯化汞（II），亚硝酸钠，溴和乙酸钠的顺序反应。亲二烯体15与Danishefsky的二烯17反应，在酸性水解后，得到酮rac-18和rac-19的67:33混合物。使用（E）-1-（2'，3'，4'，6'-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基氧基）-3-（三甲基甲硅烷氧基）bu ta-1,3-二烯1水解后，酮30、31、32和33的比例为42：18：28：12。通过硼氢化钠将酮30还原而得到的醇36通过以下作用转化为一碳二糖35：汞齐铝，氢化铝锂和乙酸酐。类似地，衍生自酮32的醇41，转化为一碳二糖40; 通过X射线分析确保了醇41的结构。从醇36与铝汞齐和乙酸酐的反应中分离出乙酰氧基氨基和乙酰氨基衍生物38和39的混合物表明，硝基官能团被还原剂转化为羟氨基和氨基。酮rac-18，r
• The synthesis of pseudo-sugar disaccharides: A diels—alder approach to monocarba-disaccharides
  作者：David S. Larsen、Nicholas S. Trotter、Richard J. Stoodley

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61476-4

  日期：1993.12

  A direct approach to the synthesis of pseudo-sugar disaccharides employing the Diels—Alder reaction of a dienyl glycoside and maleic anhydride as a key step is described. Cycloadduct (2), obtained from diene (1), was transformed into the monocarba-disaccharide (11) in 26% overall yield using a seven-step procedure.

  描述了使用二烯基糖苷和马来酸酐的狄尔斯-阿尔德反应作为关键步骤的合成假糖二糖的直接方法。使用二步法，将从二烯（1）中获得的Cycloadduct（2）以26％的总收率转化为单糖-二糖（11）。
• Studies related to carba-pyranoses: a strategy for the synthesis of β-1,3-glycosidically linked aminomonocarba-disaccharides
  作者：David S. Larsen、Roger J. Lins、Richard J. Stoodley、Nicholas S. Trotter

  DOI：10.1039/b105374b

  日期：——

  The reaction of (E)-1-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)-3-(trimethylsiloxy)buta-1,3-diene 1 and maleic anhydride gives cycloadduct 10 and ketone 12. Reduction of ketone 13, formed by acidic hydrolysis of silyl enol ether 10, with sodium cyanoborohydride in acetic acid gives an 83 ∶ 17 mixture of the γ- and δ-lactone 14 and 15. γ-Lactone 14 is transformed into the aminomonocarba-disaccharide, 4-acetamido-2,4-dideoxy-3-O-(β-D-glucopyranosyl)-5a-carba-β-L-lyxo-hexopyranose 7, using a five-step procedure involving the Curtius rearrangement of acyl azide 16. A similar sequence using γ-lactone 21, prepared from ketone 12, gives the protected aminomonocarba-disaccharide, 4-acetamido-1,6-di-O-acetyl-2,4-dideoxy-3-O-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-5a-carba-β-D-lyxo-hexopyranose 8. Reaction of cycloadduct 10 with dimethyldioxirane gives acyloin 26. Acetylation under acidic conditions followed by reduction with sodium cyanoborohydride in acetic acid gives a 75 ∶ 25 mixture of the γ- and δ-lactone 28 and 29. Using a sequence similar to that employed for the preparation of compounds 7 and 8, γ-lactone 28 is converted into the fully substituted aminomonocarba-disaccharide, 4-acetamido-1,2,6-tri-O-acetyl-4-deoxy-3-O-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-5a-carba-β-L-galactopyranose 9.

  (E)-1-(2â²,3â²,4â²,6â²-四-O-乙酰基-δ²-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-(三甲基硅氧基)丁-1,3-二烯 1 与马来酸酐反应生成环加成物 10 和酮 12。用氰硼氢化钠在乙酸中还原硅烷基烯醇醚 10 酸性水解形成的酮 13，得到 83Ââ¶Â17δ-和δ-内酯 14 和 15 的混合物。δ-内酯 14 通过酰基叠氮 16 的 Curtius 重排等五步程序，转化成氨基单胞二糖 4-乙酰氨基-2,4-二脱氧-3-O-(δ-D-吡喃葡萄糖基)-5a-δ-L-来苏吡喃糖 7。使用由酮 12 制备的 δ³ 内酯 21 的类似步骤，可得到受保护的氨基单卡巴二糖，即 4-乙酰氨基-1,6-二-O-乙酰基-2,4-二脱氧-3-O-(2â²,3â²,4â²,6â²-O-四乙酰基-δ²-D-吡喃葡萄糖基)-5a-carba-δ²-D-来苏己吡喃糖 8。 环加合物 10 与二甲基二环氧乙烷反应生成酰环 26。在酸性条件下进行乙酰化，然后用氰硼氢化钠在乙酸中进行还原，得到δ-和δ-内酯 28 和 29 的 75Ââ¶Â 25 混合物。采用与制备化合物 7 和 8 相似的方法，将δ-内酯 28 转化为完全取代的氨基单胞菌二糖，即 4-乙酰氨基-1,2,6-三-O-乙酰基-4-脱氧-3-O-(2â²,3â²,4â²,6â²-四-O-乙酰基-δ-D-吡喃葡萄糖基)-5a-carba-δ-L-吡喃半乳糖 9。
• A Diels–Alder strategy to 1,4-glycosidically linked monocarba-disaccharides
  作者：Nicholas S Trotter、David S Larsen、Richard J Stoodley、Sally Brooker

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01589-6

  日期：2000.11

  A concise synthesis of the beta -1,4-linked monocarba-disaccharide. 4-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-beta -D-glucopyranosyl)-1,2,3,6-tetra-O-acetyl-5a-carba-alpha -L-idopyranose 10, using an asymmetric Diels-Alder reaction of maleic anhydride and the glucosylated diene 1 to construct the carbocyclic ring is described. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.