4a,9alpha-环氧-4a,9alpha-二氢蒽-1,4,9,10-四酮 | 69448-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 中文名称: 4a,9alpha-环氧-4a,9alpha-二氢蒽-1,4,9,10-四酮
• 英文名称: 4a,9a-epoxy-4a,9a-dihydro-anthracene-1,4,9,10-tetraone
• 英文别名: 4a,9a-Epoxyanthracene-1,4,9,10-tetrone；15-oxatetracyclo[8.4.1.01,10.03,8]pentadeca-3,5,7,12-tetraene-2,9,11,14-tetrone
• CAS: 69448-06-2
• 化学式: C₁₄H₆O₅
• 分子量: 254.199
• InChiKey: GPBFYLLNWWODLE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  577.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.65±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4a,9alpha-环氧-4a,9alpha-二氢蒽-1,4,9,10-四酮 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 25.0~80.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 89.5h， 生成 2,2-ethylenedioxy-6,11,12-trihydroxy-naphthacene-5-one
  参考文献：
  名称：

  5a，11a-环氧六氢萘并5、6、11、12-四氢呋喃的氢解转化。对6-和11-脱氧蒽环素合成的意义

  摘要：

  环氧化物（5a）的催化加氢（H 2 Pd–C ）得到二酮衍生物（6）；以顺序（5b）→（5c）→（5d）→（7）→（2d）→（2b）进行了类似的操作（5d）→（7），得到了有价值的中间体（2b），用于合成4,11-双脱氧蒽环素的描述：描述了蒽环素系列相互转化的意义。

  DOI：

  10.1039/c39840000307
• 作为产物：
  描述：

  以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4a,9alpha-环氧-4a,9alpha-二氢蒽-1,4,9,10-四酮
  参考文献：
  名称：

  Chandler; Stoodley, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1980, vol. 4, p. 1007 - 1012

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of (±)-7-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-7-deoxyidarubicinone. A new family of anthracycline analogues
  作者：Esther Caballero、Manuel Medarde、Rafael Pelaez-Lamamie de Clairac、Heidi Sahagún、Fernando Tomé

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00304-4

  日期：1998.5

  The synthesis of the first representative compound of 7-aryl anthracycline analogues, is described. 1-Alkyl-3-trialkylsiloxydienes, prepared from readily available materials, are transformed through a Diels-Alder cycloaddition into a tetracyclic ketone, that is converted into (±)-7-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-7-deoxyidarubicinone. The conformations of the target compound and intermediate products are

  描述了7-芳基蒽环类似物的第一代表性化合物的合成。用Diels-Alder环加成法将由容易获得的材料制得的1-烷基-3-三烷基甲硅烷氧基二烯转化为四环酮，然后将其转化为（±）-7-（3,4,5-三甲氧基苯基）-7-脱氧柔红霉素。研究了目标化合物和中间产物的构象。
• Synthesis and Diels-Alder reactivity of simple 1-phenoxy-1,3-dienes
  作者：Esther Caballero、Fabien Guilhot、Jose Luis López、Manuel Medarde、Heidi Sahagún、Fernando Tomé

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01525-0

  日期：1996.9

  An easy and useful method for the preparation of simple 1-phenoxy-2-trialkylsiloxy-1,3-dienes in high yields, has been established and their reactivity in the Diels-Alder reaction at room temperature has been studied. By this procedure, phenoxy substituted cyclohexenes and cyclohexanones of known relative stereochemistry can be obtained.

  已经建立了一种容易且有用的高产率制备简单的1-苯氧基-2-三烷基甲硅烷氧基-1，3-二烯的方法，并且研究了它们在室温下的Diels-Alder反应中的反应性。通过该程序，可获得已知相对立体化学的苯氧基取代的环己烯和环己酮。
• Hydrogenolytic transformations of 5a, 11a-epoxyhexahydronaphthacene-5,6,11,12-tetrones. Implications for the synthesis of 6-and 11-deoxyanthracyclinones
  作者：Peter N. Preston、Thomas Winwick、Johh O. Morlery

  DOI：10.1039/c39840000307

  日期：——

  Catalytic hydrogenation (H2Pd–C)of the epoxide (5a)give the dione derivative (6); an analogous procedure (5d)→(7)has been used in a sequence (5b)→(5c)→(5d)→(7)→(2d)→(2b)to give a valuable intermediate(2b)for the synthesis of 4,11-dideoxyanthracyclinones:implications for interconversions in the anthracyclinone series are described.

  环氧化物（5a）的催化加氢（H 2 Pd–C ）得到二酮衍生物（6）；以顺序（5b）→（5c）→（5d）→（7）→（2d）→（2b）进行了类似的操作（5d）→（7），得到了有价值的中间体（2b），用于合成4,11-双脱氧蒽环素的描述：描述了蒽环素系列相互转化的意义。
• An efficient enantiocontrolled synthesis of (+)-4-demethoxydaunomycinone
  作者：Ramesh C. Gupta、Philip A. Harland、Richard J. Stoodley

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91527-3

  日期：1984.1

  A chromatography-free, seven-step synthesis of the title compound (3) is described. The tetracyclic carbon skeleton is elaborated by a Diels-Alder strategy in which the 6a,7- and 1O.1Oa-bonds are constructed the epoxy-tetrone (9) and the D-glucose-derived diene (10b) serving as precursors. Interestingly, the cycloaddition reaction leads mainly to the “desired” cycloadduct (11b), revealing a notable

  描述了无色谱的七步合成标题化合物（3）。四环碳骨架通过Diels-Alder策略进行了详细阐述，其中6a，7-和10.10aa键的构建是环氧-四烯（9）和D-葡萄糖衍生的二烯（10b）作为前体。有趣的是，环加成反应主要导致“期望的”环加合物（11b），从而显示出二烯（10b）的显着的非对映表面反应性。环加合物（11b）的水解产生环氧戊酮（12b），其被还原为二羟基三酮（13b）。）。最后被引用的化合物与乙炔基溴化镁的反应提供了乙炔基-二酮（20b）和（21b）的混合物，后一种化合物通过前体在10a-位上的差向异构化而由前体（13b）产生。乙炔基二酮（20b）和（21b）的混合物在乙酸铅（IV）的作用下转变为蒽环类（14b）。通过水解-水合序列，将蒽环类化合物（14b）转化为（+）-4-脱甲氧基十二烷醛酮（3）。
• A new strategy for the enantiocontrolled synthesis of anthracyclines resulting in a practical route to (+)-4-demethoxydaunomycinone
  作者：Ramesh C. Gupta、Philip A. Harland、Richard J. Stoodley

  DOI：10.1039/c39830000754

  日期：——

  The Diels–Alder reaction of (E)-3-trimethylsilyloxybuta-1,3-dienyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside and 4a,9a-epoxy-4a,9a-dihydroanthracene-1,4,9,10-tetrone is subject to high diastereocontrol; the cycloadduct is converted into (+)-4-demethoxydaunomycinomycinone by a six-step sequence.

  （E）-3-三甲基甲硅烷氧基丁酸酯-1,3-二烯基2,3,4,6-四-O-乙酰基-β - D-吡喃葡萄糖苷和4a，9a-环氧-4a，9a-二氢蒽的Diels-Alder反应-1,4,9,10四面体受到高度非对映控制；环加合物通过六步序列转化为（+）-4-脱甲氧基十二碳烯酮。