dihydroepiberberine | 51665-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 原小檗碱生物碱及其衍生物
• 英文名称: dihydroepiberberine
• 英文别名: 16,17-Dimethoxy-5,7-dioxa-1-azapentacyclo[11.8.0.03,11.04,8.014,19]henicosa-3(11),4(8),9,12,14,16,18-heptaene；16,17-dimethoxy-5,7-dioxa-1-azapentacyclo[11.8.0.03,11.04,8.014,19]henicosa-3(11),4(8),9,12,14,16,18-heptaene
• CAS: 51665-54-4
• 化学式: C₂₀H₁₉NO₄
• 分子量: 337.375
• InChiKey: HETKXMFBMBOOAS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  545.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dihydroepiberberine 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 (S,S)-f-binaphane 、 氢气 、 溶剂黄146 、 potassium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、8.11 MPa 条件下， 反应 72.0h， 以90%的产率得到(-)-sinactine
  参考文献：
  名称：

  (-)-Canadine、(-)-Rotundine、(-)-Sinactine 和 (-)-Xylopinine 使用最后一步对映选择性 Ir 催化氢化的全合成

  摘要：

  一组四氢原小檗碱生物碱 (-)-canadine、(-)-rotundine、(-)-sinactine 和 (-)-xylopinine 的简明不对称全合成已从市售相应的二取代苯乙胺分三步完成和双取代苯甲醛。我们对这四种生物碱的合成利用了以下策略：第一步，我们通过完全连续的流程实现了仲胺盐酸盐的高效可持续合成；第二步，我们开发了 Pictet-Spengler 反应/Friedel-Crafts 羟烷基化/脱水级联反应，用于构建二氢小檗碱核心结构（ABCD 环）；在最后一步，Ir 催化的对映选择性氢化用于在四氢原小檗碱生物碱的 C-14 位置引入所需的立体化学。这项工作显着加快了整个四氢原小檗碱生物碱家族以及一组更多样化的结构相关非天然类似物的不对称合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00602
• 作为产物：
  描述：

  1,3-苯并二氧戊环-4-烷基甲醇 在 盐酸 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 29.08h， 生成 dihydroepiberberine
  参考文献：
  名称：

  Kiparissides, Zinovia; Fichtner, Robert H.; Poplawski, Janusz, Canadian Journal of Chemistry, 1980, vol. 58, p. 2770 - 2779

  摘要：

  DOI：

文献信息

• COMPOUNDS, COMPOSITIONS AND METHODS FOR REDUCING LIPID LEVELS
  申请人：Liu Haiyan

  公开号：US20090048246A1

  公开（公告）日：2009-02-19

  Compositions comprising extracts or isolated or purified compounds from plants of the genus Corydalis provide prevention and treatment of hyperlipidemia, hypercholesterolemia, hypertriglyceridemia, hepatic steatosis, and metabolic syndrome. Corydalis compounds and their derivatives of natural and synthetic origins lower total cholesterol, LDL-cholesterol, and triglycerides and increase hepatic LDL receptor expression and activate AMP-activated protein kinase. Specific stereoisomers of Corydalis compounds with lipid lowering activity include 14R-(+)-corypalmine, 14R,13S-(+)-corydaline, 14R-(+)-tetrahydropalmatin, (+)-corlumidin, d-(+)-bicuculline, and (+)-egenine.

  从黄堇属植物提取物或分离纯化的化合物构成的组合物可预防和治疗高脂血症、高胆固醇血症、高甘油三酯血症、肝脂肪变性和代谢综合征。黄堇化合物及其天然和合成来源的衍生物可降低总胆固醇、LDL-胆固醇和甘油三酯，增加肝LDL受体表达并激活AMP激活蛋白激酶。具有降脂活性的黄堇化合物的特定立体异构体包括14R-(+)-可丹碱、14R,13S-(+)-可丹啉、14R-(+)-四氢棕榈碱、(+)-可鲁米丁、d-(+)-比库枯碱和(+)-艾根碱。
• A General, Concise Strategy that Enables Collective Total Syntheses of over 50 Protoberberine and Five Aporhoeadane Alkaloids within Four to Eight Steps
  作者：Shiqiang Zhou、Rongbiao Tong

  DOI：10.1002/chem.201601245

  日期：2016.5.17

  reported. This synthesis represents the most efficient and shortest route to date, featuring three catalytic processes: CuI‐catalyzed redox‐A3 reaction, Pd‐catalyzed reductive carbocyclization, and PtO2‐catalyzed hydrogenation. Importantly, this new strategy to the tetracyclic framework has also been applied to the collective concise syntheses of >30 natural protoberberines (without 13‐methyl group) and

  报告了一种简洁，催化和通用的策略，该策略允许在四个步骤中为每个分子高效地合成22种天然13-甲基原小ber碱。该合成代表了迄今为止最有效，最短的路线，具有三个催化过程：CuI催化的氧化还原A 3反应，Pd催化的还原碳环化和PtO 2催化的氢化。重要的是，这种针对四环框架的新策略也已应用于30多种天然原小ber碱（无13-甲基）和5种金刚烷烷生物碱的集体简明合成中。
• Convenient Synthesis of 2,3,9,10-Tetraoxygenated Protoberberine Alkaloids and their 13-Methyl Alkaloids.
  作者：Miyoji HANAOKA、Taeko HIRASAWA、Won Jea CHO、Shingo YASUDA

  DOI：10.1248/cpb.48.399

  日期：——

  New and convenient synthesis of 2,3,9,10-tetraoxygenated protoberberine alkaloids and their 13-methyl alkaloids through the same intermediates was developed. Acylation of the brominated benzylphenethylamine (13) with alpha-chloro-alpha-(methylthio)acetyl chloride, followed by cyclization with stannic chloride, furnished the key intermediates 4-methylthio-3-phenethylisoquinolin-3-ones (14), which were

  开发了通过同一中间体合成2,3,9,10-四氧合原小ber碱生物碱及其13-甲基生物碱的新方法。将溴化苄基苯乙胺（13）与α-氯-α-（甲硫基）乙酰氯酰化，然后与氯化锡环化，提供了关键中间体4-甲硫基-3-苯乙基异喹啉-3-酮（14），将其甲基化提供其甲基衍生物（17）。异喹啉-3-酮（14、17）都容易以高收率转化为原小ber碱生物碱（16）及其13-甲基生物碱（21）。
• 一种合成四氢小檗碱及其衍生物的方法
  申请人：四川大学

  公开号：CN113072549B

  公开（公告）日：2022-06-10

  本发明提供了一种合成四氢小檗碱及其衍生物的方法。具体地，在铱金属催化剂前体、手性双膦配体、酸和含卤添加剂的存在下，并在氢气气氛下，使化合物(II)在有机溶剂中进行不对称催化氢化反应，从而制得化合物(I)。
• Transformation of protoberberines into benzindenoazepines. Stereoselective synthesis of (±)-fumaritrine
  作者：Miyoji Hanaoka、Masashi Iwasaki、Shun-ichiro Sakurai、Chisato Mukai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94291-6

  日期：1983.1

  Treatment of the 8,14-cycloberbine (16), derived from dihydroepiberberine (13), with p-toluenesulfonic acid in methanol effected regioselective ring cleavage to afford stereoselectively the cis-benzindenoazepine (17) after N-methylation. Mesylation and subsequent sodium borohydride reduction of 17 furnished (±)-fumaritrine (2) in a good yield.

  在甲醇中，用对甲苯磺酸处理衍生自二氢表皮小ber碱（13）的8,14-环小b碱（16）进行区域选择性的环裂解，从而在N-甲基化后立体选择性地产生顺式-苯并腺苷（17）。甲磺酰化和随后的硼氢化钠还原得到的17种（±）-富马碱（2）的收率很高。