(4aS,6R,9Z,11aR)-6-[(2R)-2-[(2R,3R,6S)-3-hydroxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]-2-phenylmethoxyethyl]-3,4,4a,8,11,11a-hexahydro-2H-pyrano[3,2-b]oxonin-7-one | 419549-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aS,6R,9Z,11aR)-6-[(2R)-2-[(2R,3R,6S)-3-hydroxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]-2-phenylmethoxyethyl]-3,4,4a,8,11,11a-hexahydro-2H-pyrano[3,2-b]oxonin-7-one
• CAS: 419549-48-7
• 化学式: C₃₃H₄₂O₇
• 分子量: 550.692
• InChiKey: AMJBSXKDPMEHBR-CTCCMIDDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,6R,9Z,11aR)-6-[(2R)-2-[(2R,3R,6S)-3-hydroxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]-2-phenylmethoxyethyl]-3,4,4a,8,11,11a-hexahydro-2H-pyrano[3,2-b]oxonin-7-one 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.83h， 以57%的产率得到(1R,3S,8R,10Z,13S,15R,18S,20S,21R)-21-phenylmethoxy-18-(phenylmethoxymethyl)-2,7,14,19-tetraoxatetracyclo[11.9.0.03,8.015,20]docos-10-ene
  参考文献：
  名称：

  通过乙炔钴络合物策略聚合合成Ciguatoxin 1B的E'FGH'环片段。

  摘要：

  [反应：见正文]通过（i）E'环乙炔化物和H'环醛之间的偶联，（ii）通过以下方式的立体选择性F环环化，实现了瓜瓜毒素E'FGH'环片段的聚合合成乙炔钴配合物，（iii）转化为羰基官能团，和（iv）还原性羟基-酮环化以构建G环。

  DOI：

  10.1021/ol0256264
• 作为产物：
  描述：

  ((2S,5R,6R)-5-hydroxy-6-(trimethylsilyl)ethynyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)methyl acetate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 disodium hydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 dicobalt octacarbonyl 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 、 红铝 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -78.0~90.0 ℃ 、9.81 MPa 条件下， 反应 87.33h， 生成 (4aS,6R,9Z,11aR)-6-[(2R)-2-[(2R,3R,6S)-3-hydroxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]-2-phenylmethoxyethyl]-3,4,4a,8,11,11a-hexahydro-2H-pyrano[3,2-b]oxonin-7-one
  参考文献：
  名称：

  通过乙炔钴络合物策略聚合合成Ciguatoxin 1B的E'FGH'环片段。

  摘要：

  [反应：见正文]通过（i）E'环乙炔化物和H'环醛之间的偶联，（ii）通过以下方式的立体选择性F环环化，实现了瓜瓜毒素E'FGH'环片段的聚合合成乙炔钴配合物，（iii）转化为羰基官能团，和（iv）还原性羟基-酮环化以构建G环。

  DOI：

  10.1021/ol0256264

文献信息

• Convergent Synthesis of the E‘FGH Ring Fragment of Ciguatoxin 1B via an Acetylene Cobalt Complex Strategy
  作者：Shigeyuki Takai、Naotaka Sawada、Minoru Isobe

  DOI：10.1021/jo034021y

  日期：2003.4.1

  A convergent synthesis of the E'FGH ring fragment 28 of ciguatoxin 1B, a principal toxin causing widespread seafood poisonings "ciguatera", has been accomplished through (i) coupling between the E' ring-acetylide 9 and the H ring-aldehyde 20, (ii) stereoselective F ring cyclization via an acetylene cobalt complex, (iii) conversion to a carbonyl function under high-pressure hydrogenation, and (iv) reductive

  已经通过（i）E'环乙炔化物9和H环醛20之间的偶合完成了瓜瓜毒素1B的E'FGH环片段28的会聚合成，瓜瓜毒素1B是引起广泛的海鲜中毒的“瓜瓜”的主要毒素。 （ii）经由乙炔钴络合物的立体选择性F环环化，（iii）在高压氢化下转化为羰基官能团，和（iv）还原性羟基酮环化以构建G环。在室温下对28进行的（1）H NMR分析中，由于FG环的构象变化缓慢，观察到了相当大的扩宽现象，这是天然雪茄毒素1B的报道。当在-20摄氏度于吡啶中进行测量时，28的光谱显示出两种构象异构体（UP和DOWN构象异构体）的3.5：1混合物。