((2S,5R,6R)-5-hydroxy-6-(trimethylsilyl)ethynyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)methyl acetate | 152388-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: ((2S,5R,6R)-5-hydroxy-6-(trimethylsilyl)ethynyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)methyl acetate
• 英文别名: [(2R,3R,6S)-3-hydroxy-2-(2-trimethylsilylethynyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]methyl acetate
• CAS: 152388-66-4
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄Si
• 分子量: 268.385
• InChiKey: GNPCEKVAWDBKJM-YNEHKIRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.11
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2S,5R,6R)-5-hydroxy-6-(trimethylsilyl)ethynyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)methyl acetate 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 氢氧化钾 、 disodium hydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 dicobalt octacarbonyl 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 62.08h， 生成 (3R)-3-[(2S,3R,6S)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]-3-phenylmethoxypropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过乙炔钴络合物策略聚合合成Ciguatoxin 1B的E'FGH'环片段。

  摘要：

  [反应：见正文]通过（i）E'环乙炔化物和H'环醛之间的偶联，（ii）通过以下方式的立体选择性F环环化，实现了瓜瓜毒素E'FGH'环片段的聚合合成乙炔钴配合物，（iii）转化为羰基官能团，和（iv）还原性羟基-酮环化以构建G环。

  DOI：

  10.1021/ol0256264
• 作为产物：
  描述：

  二(三甲基甲硅烷基)乙炔 、 [(2R,3R,4S)-4,5-二乙酰氧基-2-(乙酰氧基甲基)-3,4-二氢-2H-吡喃-3-基]乙酸酯 在 四氯化锡 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 为溶剂， 以86%的产率得到((2S,5R,6R)-5-hydroxy-6-(trimethylsilyl)ethynyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过乙炔钴络合物策略聚合合成Ciguatoxin 1B的E'FGH'环片段。

  摘要：

  [反应：见正文]通过（i）E'环乙炔化物和H'环醛之间的偶联，（ii）通过以下方式的立体选择性F环环化，实现了瓜瓜毒素E'FGH'环片段的聚合合成乙炔钴配合物，（iii）转化为羰基官能团，和（iv）还原性羟基-酮环化以构建G环。

  DOI：

  10.1021/ol0256264

文献信息

• Methods Of Making Pyranopyrans Such As Pyranopyran Nitrile And Methods of Using Pyranopyrans Such As Pyranopyran Nitrile
  申请人：The United States of America, as Represented by the Secretary of Agriculture

  公开号：US20200093132A1

  公开（公告）日：2020-03-26

  Disclosed herein are methods of making (4aR,6S,8aR)-6-((R)-1-hydroxyethyl)-6,8a-dihydropyrano[3,2-b]pyran-2-(4aH)-one (2) and methods of making (4aR,6S,8aR)-6-cyano-6,8a-dihydropyrano-[3,2-b]pyran-2(4aH)-one (4). Other pyranopyrans were also synthesized. Also compositions containing (4aR,6S,8aR)-6-cyano-6,8a-dihydropyrano-[3,2-b]pyran-2(4aH)-one (4) (or other pyranopyrans described herein) and optionally a carrier. In addition, methods for killing microorganisms or weeds on or in an object or area involving contacting the object or area with an effective microorganisms or weeds killing amount of a composition containing (4aR,6S,8aR)-6-cyano-6,8a-dihydropyrano-[3,2-b]pyran-2(4aH)-one (4) (or other pyranopyrans described herein) and optionally a carrier.

  本发明公开了制备(4aR,6S,8aR)-6-((R)-1-羟乙基)-6,8a-二氢吡喃并[3,2-b]吡喃-2-(4aH)-酮(2)的方法以及制备(4aR,6S,8aR)-6-氰基-6,8a-二氢吡喃并[3,2-b]吡喃-2(4aH)-酮(4)的方法。还合成了其他吡喃并吡喃类化合物。还提供了含有(4aR,6S,8aR)-6-氰基-6,8a-二氢吡喃并[3,2-b]吡喃-2(4aH)-酮(4)（或本文所述的其他吡喃并吡喃类化合物）及可选载体的组合物。此外，还提供了杀灭物体或区域上或内的微生物或杂草的方法，该方法涉及将该物体或区域与含有(4aR,6S,8aR)-6-氰基-6,8a-二氢吡喃并[3,2-b]吡喃-2(4aH)-酮(4)（或本文所述的其他吡喃并吡喃类化合物）及可选载体的组合物接触，该组合物具有有效杀灭微生物或杂草的量。
• Ring opening of alkynyl sugars by Nicholas reaction—application to enantioselective synthesis of oxepane subunits of marine trans-fused polyether Toxins
  作者：Tanaka Shigeyoshi、Tatsuta Nobuaki、Yamashita Osamu、Isobe Minoru

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81207-2

  日期：1994.1

  of cobalt-complexed alkynyl sugars was cleaved by Nicholas reaction. The reaction of 22 was diastereoselective and this selectivity was presumably due to steric interaction between cobalt acetylene moiety and tert-butyldiphenylsilyloxy function. The resulting linear cobalt complex 23 was modified and converted into dehydrooxepane unit of ciguatoxin by Nicholas reaction.

  钴复合炔糖的吡喃糖环通过尼古拉斯反应裂解。22的反应是非对映选择性的，并且该选择性大概是由于钴乙炔部分和叔丁基二苯基甲硅烷氧基官能团之间的空间相互作用。所得的线性钴络合物23被改性，并通过尼古拉斯反应转化为西瓜毒素的脱氢氧庚烷单元。
• Enantiomeric synthesis of pyran subunits of marine trans-fused polyether toxins :Epimerization of Alkynyl sugars through cobalt complexes
  作者：Shigeyoshi Tanaka、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85634-9

  日期：1994.1

  Alkynyl group attached on the C-1 position of pyranose ring was epimerized through dicobalt hexacarbonyl complex with trifluoromethanesulfonic acid. Three steps involving complexation, acidic transformation and decomplexation afforded overall epimerization. The driving force of this epimerization based on 1.3-diaxial interaction and 1,2-interaction.

  吡喃糖六羰基配合物与三氟甲磺酸通过吡喃糖在吡喃糖环的C-1位置连接炔基。涉及络合，酸性转化和分解的三个步骤提供了整体差向异构。这种差向异构的驱动力基于1.3-双轴相互作用和1,2-相互作用。
• Synthesis of Pyranopyrans Related to Diplopyrone and Evaluation as Antibacterials and Herbicides
  作者：Jack H. Roireau、Robert J. Rosano、Nicholas C. Lazzara、Thomas Chen、Joanna Bajsa-Hirschel、Kevin K. Schrader、Stephen O. Duke、Dennis Wykoff、Robert M. Giuliano

  DOI：10.1021/acs.jafc.0c02564

  日期：2020.9.16

  septicemia in catfish. The C-alkynyl glycoside also showed herbicidal activity. New bioassay data for the pyranopyran nitrile (4aR,6S,8aR)-6-cyano-6,8a-dihydropyrano-[3,2-b]pyran-2(4aH)-one, the most potent of the pyranopyrans synthesized to date, were obtained in greenhouse studies that revealed additional herbicidal activity. Other new analogues that were synthesized included desmethylpyranopyrans that

  已经从碳水化合物起始原料以基于C-糖苷作为关键中间体的两种方法实现了与天然产物双吡喃酮有关的新吡喃并吡喃的立体选择性合成，双酚吡喃酮是与软木橡树衰落有关的一种植物毒素。甲Ç -炔基通过Ferrier重排反应制备糖苷用作前体到一个新的pyranopyran炔其显示出对共同细菌病原体强抗菌活性爱德华氏菌引起肠败血症在鲶鱼。该Ç炔基糖苷也表现出除草活性。吡喃并吡喃腈（4a R，6 S，8a R）-6-氰基-6,8a-二氢吡喃基- [3,2- b ]吡喃-2（4a H）-是迄今为止合成的吡喃吡喃类中最有效的吡喃酮，是通过温室研究获得的，该研究显示了额外的除草活性。合成的其他新类似物包括通过Isobe C-炔化-重排/还原和基于RCM的吡喃并吡喃构建的去甲基吡喃并吡喃。在这项研究中合成的新型吡喃并吡喃类抗生素的抗生素和植物毒性活性突出了非内酯环上取代基的重要性，并证明了这类化合物如抗生素和除草剂的潜力。
• Diastereoselective cobalt-assisted Ferrier-type rearrangement to construct chiral alkynyl cyclohexanones
  作者：Wei-Chung Chang、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/j.tet.2014.09.010

  日期：2014.11

  Functionalized 1-C-alkynyl sugars are prepared from 2-acetoxy-glucal triacetate. Dicobalt complexes of these sugar acetylenes can stabilize the anomeric carbenium cations, which promote the Ferrier-type rearrangement through the 5,6-dehydro precursors to afford alkynyl cyclohexanones after decomplexation. High stereoselectivity resulted from suitable steric interaction between the C-2 O-protecting group and the alkynyl substituents. Molecular mechanism is discussed. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.