(+)-rhopaloic acid | 175097-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-rhopaloic acid
• 英文别名: rhopaloic acid A；2-[(2R,5S)-5-[(3E,7E)-4,8,12-trimethyltrideca-3,7,11-trienyl]oxan-2-yl]prop-2-enoic acid
• CAS: 175097-29-7
• 化学式: C₂₄H₃₈O₃
• 分子量: 374.564
• InChiKey: IFDPWHHQIPWEFF-FNDQPAFASA-N

物化性质

• 沸点：
  506.2±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.968±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-rhopaloic acid 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.0h， 以2 mg的产率得到2-[(2R,5S)-5-(4,8,12-Trimethyl-tridecyl)-tetrahydro-pyran-2-yl]-propionic acid
  参考文献：
  名称：

  来自海洋海绵Rhopaloeides sp。的新型降冰片萜烯，可抑制海星胚胎的胃形成。

  摘要：

  从海洋海绵Rhopaloeides sp。中分离出两种新的去甲脂萜类化合物，opa酸B（2）和C（3）。连同已知的rhopholoic acid A（1）。它们的结构已通过光谱方法阐明。化合物1、2和3有效抑制海星（Asterina pectinifera）胚胎的胃形成，而氢化或酯化则导致抑制活性降低。此外，甲基丙烯酸（9）不会影响胚胎发育。这些结果表明，连接到四氢吡喃环上的α-exo-亚甲基羧基官能团对于抑制其活性是必不可少的。1–3。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01013-8
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium chlorite 、 sodium periodate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 二异丁基氢化铝 、 三乙基硼氢化锂 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二苯醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (+)-rhopaloic acid
  参考文献：
  名称：

  使用二氧杂双环-[3.2.1]辛烷手性结构单元的 (+)- 邻苯二甲酸 A 的立体控制合成

  摘要：

  利用具有二氧杂双环 [3.2.1] 辛烷骨架的手性结构单元，(+)-rhopaloic acid A，一种从海海绵 Rhopaloeides sp. 中分离出来的有效的细胞毒性去甲酸酯萜，已经以立体控制的方式合成。

  DOI：

  10.3987/com-02-s70

文献信息

• Stereoselective syntheses of (+)-rhopaloic acid A and (−)-ent- and (±)-rac-rhopaloic acid A
  作者：Ryukichi Takagi、Asami Sasaoka、Hiroko Nishitani、Satoshi Kojima、Yoshikazu Hiraga、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1039/a707204j

  日期：——

  Rhopaloic acid A (+)-1 and the related compounds (–)-ent-1 and (±)-rac-1 have been stereoselectively synthesized. The synthetic strategy consists of successive homologation of (2E,6E)-farnesol 7 and cyclization to form a tetrahydropyran ring, together with final introduction of an α-methylene group on the carboxylic moiety. The cyclization is carried out by intramolecular hetero-Michael addition leading to 2,5-disubstituted tetrahydropyrans. The stereochemistry can be rationalized by invoking a model of a chair-like transition state. The asymmetric synthesis is achieved by way of the Evans’ asymmetric alkylation procedure using (S)- or (R)-4-benzyloxazolidin-2-one as the chiral auxiliary. In the event, the configuration of natural rhopaloic acid A (+)-1 could be assigned as 2R,5S by comparison of the specific rotations of synthetic compounds with that of the natural product.

  跳罁酸A (+)-1及其相关化合物(-)-ent-1和(±)-rac-1已被立体选择性地合成。合成策略包括连续的高同系化(2E,6E)-金合欢醇7和环化形成四氢吡喃环，同时最终引入羧基上的α-亚甲基。环化是通过分子内的杂迈克尔加成进行的，导致形成2,5-二取代的四氢吡喃。立体化学可以通过椅状过渡态模型来合理化。不对称合成是通过埃文斯不对称烷基化程序实现的，使用(S)-或(R)-4-苄氧基唑啉-2-酮作为手性辅助剂。通过比较合成化合物的特定旋转与天然产物的特定旋转，可以确定天然跳罁酸A (+)-1的构型为2R,5S。
• Rhopaloic acid A: A novel norsesterterpene from a marine sponge, Rhopaloeides sp., which inhibits gastrulation of starfish embryos
  作者：Shinji Ohta、Mihoko Uno、Miyuki Yoshimura、Yoshikazu Hiraga、Susumu Ikegami

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00271-7

  日期：1996.3

  A novel norsesterterpene, rhopaloic acid A, was isolated from a marine sponge, Rhopaloeides sp. The structure was determined to be 2-methylene-6-(4,8,12-trimethyl-3,7,11-tridecatrienyl)-3,7-epoxyheptanoic acid on the basis of its spectroscopic data. Rhopaloic acid A inhibited gastrulation of starfish embryos and also exhibited potent cytotoxicities in vitro against human myeloid K-562 cells, human

  从海洋海绵Rhopaloeides sp。中分离出了一种新的去甲甾烯萜，Rhopholoic acidA。根据其光谱数据确定该结构为2-亚甲基-6-（4,8,12-三甲基-3,7,11-三癸三烯基）-3,7-环氧庚酸。Rhopaloic acid A抑制海星胚胎的胃形成，并且在体外对人骨髓K-562细胞，人MOLT-4白血病细胞和鼠L1210白血病细胞也表现出强大的细胞毒性。
• A Stereocontrolled Synthesis of (+)- Rhopaloic Acid A Using a Dioxabicyclo- [3.2.1]octane Chiral Building Block
  作者：Kunio Ogasawara、Kohei Kadota

  DOI：10.3987/com-02-s70

  日期：——

  Utilizing a chiral building block having a dioxabicyclo[3.2.1]octane framework, (+)-rhopaloic acid A, a potent cytotoxic norsesterterpene isolated from the marine sponge Rhopaloeides sp., has been synthesized in a stereocontrolled manner.

  利用具有二氧杂双环 [3.2.1] 辛烷骨架的手性结构单元，(+)-rhopaloic acid A，一种从海海绵 Rhopaloeides sp. 中分离出来的有效的细胞毒性去甲酸酯萜，已经以立体控制的方式合成。
• Novel norsesterterpenes, which inhibit gastrulation of the starfish embryo, from the marine sponge Rhopaloeides sp.
  作者：Mihoko Yanai、Shinji Ohta、Emi Ohta、Susumu Ikegami

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01013-8

  日期：1998.12

  Two new norsesterterpenes, rhopaloic acids B (2) and C (3), have been isolated from the marine sponge Rhopaloeides sp. together with the known rhopaloic acid A (1). Their structures have been elucidated by spectroscopic methods. Compounds1, 2, and3 potently inhibited gastrulation of the starfish (Asterina pectinifera) embryo, whereas hydrogenation or esterification resulted in loss of the inhibitory

  从海洋海绵Rhopaloeides sp。中分离出两种新的去甲脂萜类化合物，opa酸B（2）和C（3）。连同已知的rhopholoic acid A（1）。它们的结构已通过光谱方法阐明。化合物1、2和3有效抑制海星（Asterina pectinifera）胚胎的胃形成，而氢化或酯化则导致抑制活性降低。此外，甲基丙烯酸（9）不会影响胚胎发育。这些结果表明，连接到四氢吡喃环上的α-exo-亚甲基羧基官能团对于抑制其活性是必不可少的。1–3。