Ethyl (2R,5S,3'E,7'E)-α-methylene-5-(4',8',12'-trimethyltrideca-3',7',11'-trienyl)tetrahydropyran-2-ylacetate | 203985-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Ethyl (2R,5S,3'E,7'E)-α-methylene-5-(4',8',12'-trimethyltrideca-3',7',11'-trienyl)tetrahydropyran-2-ylacetate
• 英文别名: ethyl 2-[(2R,5S)-5-[(3E,7E)-4,8,12-trimethyltrideca-3,7,11-trienyl]oxan-2-yl]prop-2-enoate
• CAS: 203985-92-6
• 化学式: C₂₆H₄₂O₃
• 分子量: 402.618
• InChiKey: IDVVGYJYSFTPRP-QQTQTILASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl (2R,5S,3'E,7'E)-α-methylene-5-(4',8',12'-trimethyltrideca-3',7',11'-trienyl)tetrahydropyran-2-ylacetate 在 氢氧化钾 作用下， 反应 22.0h， 以25%的产率得到(+)-rhopaloic acid
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective syntheses of (+)-rhopaloic acid A and (−)-ent- and (±)-rac-rhopaloic acid A

  摘要：

  跳罁酸A (+)-1及其相关化合物(-)-ent-1和(±)-rac-1已被立体选择性地合成。合成策略包括连续的高同系化(2E,6E)-金合欢醇7和环化形成四氢吡喃环，同时最终引入羧基上的α-亚甲基。环化是通过分子内的杂迈克尔加成进行的，导致形成2,5-二取代的四氢吡喃。立体化学可以通过椅状过渡态模型来合理化。不对称合成是通过埃文斯不对称烷基化程序实现的，使用(S)-或(R)-4-苄氧基唑啉-2-酮作为手性辅助剂。通过比较合成化合物的特定旋转与天然产物的特定旋转，可以确定天然跳罁酸A (+)-1的构型为2R,5S。

  DOI：

  10.1039/a707204j
• 作为产物：
  描述：

  4,8,12-十四碳三烯酸,5,9,13-三甲基-,甲基酯,(4E,8E)- 在 咪唑 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 锂硼氢 、 silver tetrafluoroborate 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 四溴化碳 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 99.17h， 生成 Ethyl (2R,5S,3'E,7'E)-α-methylene-5-(4',8',12'-trimethyltrideca-3',7',11'-trienyl)tetrahydropyran-2-ylacetate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective syntheses of (+)-rhopaloic acid A and (−)-ent- and (±)-rac-rhopaloic acid A

  摘要：

  跳罁酸A (+)-1及其相关化合物(-)-ent-1和(±)-rac-1已被立体选择性地合成。合成策略包括连续的高同系化(2E,6E)-金合欢醇7和环化形成四氢吡喃环，同时最终引入羧基上的α-亚甲基。环化是通过分子内的杂迈克尔加成进行的，导致形成2,5-二取代的四氢吡喃。立体化学可以通过椅状过渡态模型来合理化。不对称合成是通过埃文斯不对称烷基化程序实现的，使用(S)-或(R)-4-苄氧基唑啉-2-酮作为手性辅助剂。通过比较合成化合物的特定旋转与天然产物的特定旋转，可以确定天然跳罁酸A (+)-1的构型为2R,5S。

  DOI：

  10.1039/a707204j

文献信息

• Rhopaloic acid A: A novel norsesterterpene from a marine sponge, Rhopaloeides sp., which inhibits gastrulation of starfish embryos
  作者：Shinji Ohta、Mihoko Uno、Miyuki Yoshimura、Yoshikazu Hiraga、Susumu Ikegami

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00271-7

  日期：1996.3

  A novel norsesterterpene, rhopaloic acid A, was isolated from a marine sponge, Rhopaloeides sp. The structure was determined to be 2-methylene-6-(4,8,12-trimethyl-3,7,11-tridecatrienyl)-3,7-epoxyheptanoic acid on the basis of its spectroscopic data. Rhopaloic acid A inhibited gastrulation of starfish embryos and also exhibited potent cytotoxicities in vitro against human myeloid K-562 cells, human

  从海洋海绵Rhopaloeides sp。中分离出了一种新的去甲甾烯萜，Rhopholoic acidA。根据其光谱数据确定该结构为2-亚甲基-6-（4,8,12-三甲基-3,7,11-三癸三烯基）-3,7-环氧庚酸。Rhopaloic acid A抑制海星胚胎的胃形成，并且在体外对人骨髓K-562细胞，人MOLT-4白血病细胞和鼠L1210白血病细胞也表现出强大的细胞毒性。