(1R,3R,4S)-p-menth-3-yl(S)-2-hydroxy-4-methoxy-6-methyl-1,3-cyclohexadiene-1-carboxylate, trifluoromethanesulfonate | 158818-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,3R,4S)-p-menth-3-yl(S)-2-hydroxy-4-methoxy-6-methyl-1,3-cyclohexadiene-1-carboxylate, trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: [(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] (6S)-4-methoxy-6-methyl-2-(trifluoromethylsulfonyloxy)cyclohexa-1,3-diene-1-carboxylate
• CAS: 158818-67-8
• 化学式: C₂₀H₂₉F₃O₆S
• 分子量: 454.508
• InChiKey: FTUDRUGUSJFHEC-BFJAYTPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  492.5±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  87.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3R,4S)-p-menth-3-yl(S)-2-hydroxy-4-methoxy-6-methyl-1,3-cyclohexadiene-1-carboxylate, trifluoromethanesulfonate 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 甲酸 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 cerium(III) chloride 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 phosphate buffer solution pH 7 、 乙基溴化镁 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 对氯苯酚 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 乙硫醇 、 lithium chloride 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 61.33h， 生成 (1S,2S,5R,8Z,12S,20R)-17-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-hydroxy-2-methyl-13-prop-2-enoxycarbonyl-21-oxa-13-azapentacyclo[10.9.0.01,20.05,20.014,19]henicosa-3,8,14(19),15,17-pentaen-6,10-diyne-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  (+)-Dynemicin A 和宽结构变异类似物的收敛合成途径

  摘要：

  描述了对 (+)-dynemicin A (1) 的对映选择性合成路线，其中关键和最后一步是醌亚胺 6 与异苯并呋喃 107 的 Diels-Alder 环加成，然后进行氧化处理以提供 (+)-1以 40% 的收率。合成路线始于乙酰乙酸（-）-薄荷酯和巴豆酸反式乙酯缩合形成结晶环己二酮 14，然后分 23 步转化为对映体纯的醌亚胺 6，平均产率为 85%，总产率产率为 2-3%。该序列的关键特征包括烯醇三氟甲磺酸酯 11 和芳基硼酸 10 (90%) 的偶联、偶联产物 18 (84%) 的热脱保护/内部酰胺化、使用 2-氯吡啶作为经济的替代品2、

  DOI：

  10.1021/ja9703741
• 作为产物：
  描述：

  [(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] (1R,2S)-2-methyl-4,6-dioxocyclohexane-1-carboxylate 在 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium hydride 作用下， 反应 17.67h， 生成 (1R,3R,4S)-p-menth-3-yl(S)-2-hydroxy-4-methoxy-6-methyl-1,3-cyclohexadiene-1-carboxylate, trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Dynemicin A 和宽结构变异类似物的收敛合成途径

  摘要：

  描述了对 (+)-dynemicin A (1) 的对映选择性合成路线，其中关键和最后一步是醌亚胺 6 与异苯并呋喃 107 的 Diels-Alder 环加成，然后进行氧化处理以提供 (+)-1以 40% 的收率。合成路线始于乙酰乙酸（-）-薄荷酯和巴豆酸反式乙酯缩合形成结晶环己二酮 14，然后分 23 步转化为对映体纯的醌亚胺 6，平均产率为 85%，总产率产率为 2-3%。该序列的关键特征包括烯醇三氟甲磺酸酯 11 和芳基硼酸 10 (90%) 的偶联、偶联产物 18 (84%) 的热脱保护/内部酰胺化、使用 2-氯吡啶作为经济的替代品2、

  DOI：

  10.1021/ja9703741

文献信息

• Dynemicin analogs
  申请人：California Institute of Technology

  公开号：US05763451A1

  公开（公告）日：1998-06-09

  Non-naturally occuring dynemicin analogs are provided, which are useful as DNA cleaving agents, cytotoxic agents, and/or anti-tumor compounds. Methods of making dynemicin analogs are also provided.

  提供了非自然发生的地脉动素类似物，可用作DNA切割剂、细胞毒剂和/或抗肿瘤化合物。还提供了制备地脉动素类似物的方法。
• Highly Convergent Route to Dynemicins of Wide Structural Variability. Enantioselective Synthesis of Quinone Imine Precursors to Natural and Nonnatural Dynemicins
  作者：Andrew G. Myers、Mark E. Fraley、Norma J. Tom

  DOI：10.1021/ja00104a041

  日期：1994.12
• A Convergent Synthetic Route to (+)-Dynemicin A and Analogs of Wide Structural Variability
  作者：Andrew G. Myers、Norma J. Tom、Mark E. Fraley、Scott B. Cohen、David J. Madar

  DOI：10.1021/ja9703741

  日期：1997.7.1

  yield of 85% and an overall yield of 2−3%. Key features of this sequence include the coupling of the enol triflate 11 and the arylboronic acid 10 (90%), the thermal deprotection/internal amidation of the coupling product 18 (84%), the use of 2-chloropyridine as an economical alternative to 2,6-di-tert-butylpyridine to promote the reaction of the quinolone 9 and triflic anhydride (85%), the highly stereoselective

  描述了对 (+)-dynemicin A (1) 的对映选择性合成路线，其中关键和最后一步是醌亚胺 6 与异苯并呋喃 107 的 Diels-Alder 环加成，然后进行氧化处理以提供 (+)-1以 40% 的收率。合成路线始于乙酰乙酸（-）-薄荷酯和巴豆酸反式乙酯缩合形成结晶环己二酮 14，然后分 23 步转化为对映体纯的醌亚胺 6，平均产率为 85%，总产率产率为 2-3%。该序列的关键特征包括烯醇三氟甲磺酸酯 11 和芳基硼酸 10 (90%) 的偶联、偶联产物 18 (84%) 的热脱保护/内部酰胺化、使用 2-氯吡啶作为经济的替代品2、