2,2-dimethyl-3(R)-hydroxy-5(R)-isopropylenecyclohexanone | 97643-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,2-dimethyl-3(R)-hydroxy-5(R)-isopropylenecyclohexanone
• 英文别名: (3R,5R)-3-hydroxy-2,2-dimethyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-one
• CAS: 97643-04-4
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: QCUPIJNDKSLNAB-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3(R)-hydroxy-5(R)-isopropylenecyclohexanone 在 bis(acetylacetonato) oxovanadium(IV) 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 叔丁基过氧化氢 、 aluminum oxide 、 sodium periodate 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 naphthalenesulfonic acid 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.17h， 生成 {(2S,4S,5S,9S)-7-allyl-9-hydroxy-6,6,8-trimethyl-2-phenyl-1,3-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-4-yl}methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过大环化反应合成紫杉醇的新策略——A环的构象要求

  摘要：

  报道了紫杉醇完全取代的环 A 的合成，并且表明 C13-OP 基团必须具有 β 构型才能成功形成 12 元环，这是构建 B 环和 C 环的必要条件紫杉醇通过大环化步骤。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600284
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 在 氨 、 双氧水 、 lithium 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 生成 2,2-dimethyl-3(R)-hydroxy-5(R)-isopropylenecyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  具有基于 (R)-(-)-香芹酮的构象控制单元的海兔毒素可合成类似物的设计、合成和生物活性。

  摘要：

  alysiatoxin (ATX) 的简化类似物，例如 10-Me-aplog-1，通过激活蛋白激酶 C (PKC) 对人类癌细胞系表现出有效的抗增殖活性。然而，10-Me-aplog-1 的合成涉及 23 步最长的线性序列 (LLS)。因此，我们一直致力于开发一种更易于合成的 ATX 类似物。在这项研究中，我们设计了一种新的 ATX 类似物，其中源自 (R)-(-)-香芹酮的环状缩酮部分取代了 18-deoxy-aplog-1 中的螺缩酮部分。新模拟物的合成以 8 步 LLS 进行。尽管基于 (R)-(-)-carvone 的类似物的环状缩酮位置 3 的构型与 ATX 和 18-deoxy-aplog-1 的构型相反，基于香芹酮的类似物对人类癌细胞系的抗增殖活性与 18-deoxy-aplog-1 相当。获得的结果表明基于香芹酮的类似物作为发现需要减少合成步骤数量的 PKC 靶向分子的基础的潜力。

  DOI：

  10.1093/bbb/zbac084

文献信息

• Lithium naphthalenide induced reductive cleavage of α,β-epoxy ketones: an efficient procedure for the preparation of β-hydroxy ketones
  作者：Renata Jankowska、Hsing-Jang Liu、George L. Mhehe

  DOI：10.1039/a904646a

  日期：——

  Lithium naphthalenide presents itself as a mild and efficient reagent for the cleavage of α,β-epoxy ketones to give the corresponding β-hydroxy ketones in good yields.

  萘基锂化合物作为一种温和且高效的试剂，能够有效地切割α,β-环氧酮，从而以良好的产率生成相应的β-羟基酮。
• Allene Synthesis via C−C Fragmentation: Method and Mechanistic Insight
  作者：Robert V. Kolakowski、Madhuri Manpadi、Yue Zhang、Thomas J. Emge、Lawrence J. Williams

  DOI：10.1021/ja906189h

  日期：2009.9.16

  A new method of allene synthesis is described. Suitably functionalized vinyl triflates undergo fragmentation to give allenes in high yield. Computational and experimental data provide a mechanistic framework for allene formation and the complementary formation of alkynes. The method is stereospecific.

  描述了一种合成丙二烯的新方法。适当官能化的乙烯基三氟甲磺酸酯进行裂解以高产率得到丙二烯。计算和实验数据为丙二烯的形成和炔烃的互补形成提供了一个机制框架。该方法是立体特异性的。
• Stereochemistry of the reductive alkylation of .alpha.,.beta.-epoxy ketones
  作者：James D. McChesney、Thomas N. Thompson

  DOI：10.1021/jo00219a011

  日期：1985.9
• Short New Route to the Chiral Spiro‐Tetrahydrofuran Subunit Common to Some Terpenoids
  作者：Shital K. Chattopadhyay、Swastik Karmakar、Kaushik Sarkar

  DOI：10.1080/00397910500180295

  日期：2005.8.1

  Synthetic strategy based on a stereoselective iodoetherification reaction of a carvone-derived hydroxyalkene unit has been developed for the asymmetric synthesis of the key spiro-tetrahydrofuran subunit common to some naturally occurring terpenoids.
• A new carvone based construction of the ring-A of taxoids
  作者：Goverdhan Mehta、Shital K. Chattopadhyay、Jayant D. Umarye

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00902-8

  日期：1999.6

  A synthesis of the fully functionalized A-ring of taxoids from the commercially available monoterpenic chiron R-carvone is outlined. In this approach, regio- and stereoselective restructuring of alkyl substituents and functionalities is effected on the periphery while retaining the six membered core of carvone. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.