tris(2-diphenylphosphinophenyl)phosphine | 53218-00-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(2-diphenylphosphinophenyl)phosphine
• 英文别名: Tris(2-(diphenylphosphino)phenyl)phosphine；tris(2-diphenylphosphanylphenyl)phosphane
• CAS: 53218-00-1
• 化学式: C₅₄H₄₂P₄
• 分子量: 814.823
• InChiKey: RXLPLNLIQIQVDH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.7
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(2-diphenylphosphinophenyl)phosphine 在 C₂H₅OH 、 N-bromosuccinimide or Br 、 N-bromosuccinimide or Br₂ 作用下， 以 三溴甲烷 、 二丁醚 为溶剂， 生成 CrBr3*{o-(C6H5)2PC6H4}3P}
  参考文献：
  名称：

  一些膦取代的羰基铬铬的氧化

  摘要：

  潜在的四齿配体三-（邻-二苯基膦基苯基）膦（QP）与六羰基铬反应生成配合物[Cr（CO）3（QP）]，其中QP充当三齿配体。可以将其转化为络合物[Cr（CO）2（QP）]，其中QP充当四元配体。后一种配合物用温和的卤化剂氧化，得到铬（I）阳离子[Cr（CO）2（QP）] +，然后进一步氧化为铬（III）配合物[CrX 3（QP）]（X = Cl ，Br），其中QP充当一个齿状配体，[Crl 2（QP）] l 3，其中QP充当四配体。配体双-（邻-二苯基膦基苯基）苯基膦（TP）也与六羰基铬反应生成配合物[Cr（CO）3（TP）]，但温和的卤化剂无法从其氧化中分离出配合物。还描述了配合物[Cr（CO）3（TAS）] {TAS =双-（邻-二苯基ar基苯基）苯基ar基}的制备和性质。

  DOI：

  10.1039/j19670001007
• 作为产物：
  描述：

  (2-溴苯基)二苯基膦 在 正丁基锂 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以56%的产率得到tris(2-diphenylphosphinophenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  含简单羰基的芳烃与甲基铝和三齿膦配体的铁催化OrthoC-H甲基化

  摘要：

  近年来，芳烃的铁催化 CH 官能化引起了化学家的广泛关注，但由于需要在底物上精心设计导向基团，迄今为止阻碍了苯甲酸和酮等简单芳香羰基化合物的使用，大大减少了其合成公用事业。我们在这里描述了温和反应性甲基铝试剂和用于金属催化的新三齿膦配体 4-(双(2-(二苯基膦基)苯基)膦基)-N,N-二甲基苯胺 (Me2N-TP) 的组合，这使我们能够在温和的氧化条件下将带有简单羰基的芳烃和杂芳烃中的邻位 CH 键转化为 C-CH3 键。该反应足够强大，可以甲基化二苯甲酮中的所有四个邻位 CH 键。该反应耐受多种官能团，如硼酸酯、

  DOI：

  10.1021/jacs.6b06908
• 作为试剂：
  描述：

  3-甲基-1-环己烯 在 甲酸 、 iron(II) tetrafluoroborate hexahydrate 、 tris(2-diphenylphosphinophenyl)phosphine 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-甲基环己醇
  参考文献：
  名称：

  使用甲酸将环氧化物高选择性和实用的铁催化形式氢化为伯醇

  摘要：

  在铁催化的温和条件下，可以从环氧化物中高选择性、高效地合成伯醇，该过程以甲酸为氢源，适用于烷基取代和芳基取代的环氧化物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300111

文献信息

• Iron-Catalyzed <i>Ortho</i> C–H Methylation of Aromatics Bearing a Simple Carbonyl Group with Methylaluminum and Tridentate Phosphine Ligand
  作者：Rui Shang、Laurean Ilies、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/jacs.6b06908

  日期：2016.8.17

  (Me2N-TP), that allows us to convert an ortho C-H bond to a C-CH3 bond in aromatics and heteroaromatics bearing simple carbonyl groups under mild oxidative conditions. The reaction is powerful enough to methylate all four ortho C-H bonds in benzophenone. The reaction tolerates a variety of functional groups, such as boronic ester, halide, sulfide, heterocycles, and enolizable ketones.

  近年来，芳烃的铁催化 CH 官能化引起了化学家的广泛关注，但由于需要在底物上精心设计导向基团，迄今为止阻碍了苯甲酸和酮等简单芳香羰基化合物的使用，大大减少了其合成公用事业。我们在这里描述了温和反应性甲基铝试剂和用于金属催化的新三齿膦配体 4-(双(2-(二苯基膦基)苯基)膦基)-N,N-二甲基苯胺 (Me2N-TP) 的组合，这使我们能够在温和的氧化条件下将带有简单羰基的芳烃和杂芳烃中的邻位 CH 键转化为 C-CH3 键。该反应足够强大，可以甲基化二苯甲酮中的所有四个邻位 CH 键。该反应耐受多种官能团，如硼酸酯、
• A General and Highly Selective Cobalt-Catalyzed Hydrogenation of N-Heteroarenes under Mild Reaction Conditions
  作者：Rosa Adam、Jose R. Cabrero-Antonino、Anke Spannenberg、Kathrin Junge、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201612290

  日期：2017.3.13

  Herein, a general and efficient method for the homogeneous cobalt‐catalyzed hydrogenation of N‐heterocycles, under mild reaction conditions, is reported. Key to success is the use of the tetradentate ligand tris(2‐(diphenylphosphino)phenyl)phosphine). This non‐noble metal catalyst system allows the selective hydrogenation of heteroarenes in the presence of a broad range of other sensitive reducible

  本文报道了在温和的反应条件下，N-杂环均相钴催化加氢的通用有效方法。成功的关键是使用四齿配体三（2-（二苯基膦基）苯基）膦。这种非贵金属催化剂体系可在多种其他敏感的可还原基团存在的情况下对杂芳烃进行选择性加氢。
• A Molecularly Defined Iron-Catalyst for the Selective Hydrogenation of α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Gerrit Wienhöfer、Felix A. Westerhaus、Kathrin Junge、Ralf Ludwig、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.201300660

  日期：2013.6.10

  A selective iron‐based catalyst system for the hydrogenation of α,β‐unsaturated aldehydes to allylic alcohols is presented. Applying the defined iron–tetraphos complex [FeF(L)][BF4] (L=P(PhPPh2)3) in the presence of trifluoroacetic acid a broad range of aldehydes are reduced in high yields using low catalyst loadings (0.05–1 mol %). Excellent chemoselectivity for the reduction of aldehydes in the presence

  提出了一种选择性的铁基催化剂体系，用于将α，β-不饱和醛氢化为烯丙基醇。在三氟乙酸存在下应用定义的铁-四磷络合物[FeF（L）] [BF 4 ]（L = P（PhPPh 2）3），可在低催化剂负载量下以高收率还原多种醛类（0.05– 1mol％）。在存在其他可还原部分（例如酮，烯烃，酯等）的情况下，可实现出色的化学选择性，可降低醛的还原性。基于原位检测到的氢化物种类[FeH（H 2）（L）] +，提出了一种催化循环，该循环受计算支持。
• Hydrogenation of nitroarenes using defined iron–phosphine catalysts
  作者：Gerrit Wienhöfer、Mario Baseda-Krüger、Carolin Ziebart、Felix A. Westerhaus、Wolfgang Baumann、Ralf Jackstell、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1039/c3cc42983k

  日期：——

  A novel iron-catalyzed hydrogenation of nitroarenes to the corresponding amines is reported. An in situ combination of Fe(BF4)2·6H2O and phosphine allows for highly selective hydrogenation of a broad range of aromatic and nitroarenes tolerating different functional groups.

  报道了一种新型的铁催化氢化硝基芳烃制备相应胺的方法。通过Fe(BF4)2·6H2O和膦的现场组合，实现了对广泛的芳香和硝基芳烃的高选择性氢化，同时容忍不同的官能团。
• Well-Defined Iron Catalyst for Improved Hydrogenation of Carbon Dioxide and Bicarbonate
  作者：Carolin Ziebart、Christopher Federsel、Pazhamalai Anbarasan、Ralf Jackstell、Wolfgang Baumann、Anke Spannenberg、Matthias Beller

  DOI：10.1021/ja307924a

  日期：2012.12.26

  system for the reduction of CO(2) and bicarbonates is presented. In the presence of the iron(II)-fluoro-tris(2-(diphenylphosphino)phenyl)phosphino]tetrafluoroborate complex 3, the hydrogenation of bicarbonates proceeds in good yields with high catalyst productivity and activity (TON > 7500, TOF > 750). High-pressure NMR studies of the hydrogenation of carbon dioxide demonstrate that the corresponding

  介绍了用于减少 CO(2) 和碳酸氢盐的最有效、稳定且易于合成的非贵金属催化剂系统。在铁 (II)-氟-三(2-(二苯基膦基)苯基)膦基]四氟硼酸盐络合物 3 的存在下，碳酸氢盐的氢化以高产率和高催化剂生产率和活性 (TON > 7500, TOF > 750) 进行. 二氧化碳加氢的高压核磁共振研究表明，相应的铁氢化二氢络合物 4 在催化循环中至关重要。