(1'R,2'S,3'R,4S,5R)-4-<5'-Methylidene-2',3'-(2"-propylidenedioxy)cyclohexyl>-5-methyl-2-oxazolidinone | 147425-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1'R,2'S,3'R,4S,5R)-4-<5'-Methylidene-2',3'-(2"-propylidenedioxy)cyclohexyl>-5-methyl-2-oxazolidinone
• 英文别名: (4R,5R)-4-[(3aR,4R,7aR)-2,2-dimethyl-6-methylidene-4,5,7,7a-tetrahydro-3aH-1,3-benzodioxol-4-yl]-5-methyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 147425-44-3
• 化学式: C₁₄H₂₁NO₄
• 分子量: 267.325
• InChiKey: BCLXCYXGHOVILN-PZWNZHSQSA-N

物化性质

• 沸点：
  436.6±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'R,2'S,3'R,4S,5R)-4-<5'-Methylidene-2',3'-(2"-propylidenedioxy)cyclohexyl>-5-methyl-2-oxazolidinone 在 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 chromium trioxide-pyridine complex 、 sodium methylate 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1'R,2'S,3aR,4R,7aR)-N-<3,3-dichloro-1-(hexahydro-2,2-dimethyl-6-oxo-1,3-benzodioxol-4-yl)-2-hydroxy-2-methylpropyl>-2-(trimethylsilyl)ethanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  由D-葡萄糖和（+）-肌动蛋白合成（-）-bacbolbolin

  摘要：

  由（+）- 3制备（-）- 16构成了由D-葡萄糖形式的（-）-bacbolbolin的正式对映体合成。密钥变换涉及非对映选择性加成LiCHCl的2至7中加入CeCl的存在3。已经报道了由（+）-肌动蛋白硫酸盐合成（+）- 3，并说明了（+）-肌动蛋白转化为（-）-细菌肌动蛋白。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73216-3
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-benzylidene-1-O-methyl-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 2,3,5-三甲基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium azide 、 二苯甲酮 、 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 六甲基二锡 、 乙酸酐 、 三溴化硼 、 四氯化钛 、 potassium hydride 、 二正丁基氧化锡 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 sodium iodide 、 tin(ll) chloride 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 生成 (1'R,2'S,3'R,4S,5R)-4-<5'-Methylidene-2',3'-(2"-propylidenedioxy)cyclohexyl>-5-methyl-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  从D-葡萄糖非对映选择性合成（+）-肌动蛋白

  摘要：

  放线菌素的碳环是通过D-半乳糖胺衍生物与3-苯硫基-2-（三甲基甲硅烷基甲基）丙烯的[3 + 3]环化而构建的。根据文献先例，形成内酯并用L-丙氨酸酰化得到（+）-肌动蛋白。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(93)85088-e

文献信息

• Diastereoselective Synthesis of Actinobolin from D-Glucose by Application of a Novel [3 + 3] Annulation
  作者：Dale E. Ward、Brian F. Kaller

  DOI：10.1021/jo00094a040

  日期：1994.7

  The synthesis of 5,6-O-(2-propylidene)-N-desalanyl-N-[(4-methylphenyl)methanesulfonyl]actiobolin (37) is reported. The carbocyclic ring of 37 is constructed by a novel [3 + 3] annulation method involving sequential two-electron and one-electron allylation with the conjunctive reagent 5. The 4-amino-4,6-dideoxy-D-galactose derivative 25 is efficiently prepared from D-glucose and coupled with 5. The key step in the annulation is the diastereoselective 6-endo-trig radical cyclization of the unusual thiocarbamate 32. The stereoselectivity is postulated to result from the acetonide protecting group in 32. The conversion of 37 into actinobolin has been previously established.
• Synthetic Studies on Actinobolin and Bactobolin:  Synthesis of <i>N</i>-Desalanyl-<i>N</i>-[2-(trimethylsilyl)ethanesulfonyl] Derivatives from a Common Intermediate and Attempted Removal of the SES Protecting Group
  作者：Dale E. Ward、Yuanzhu Gai、Brian F. Kaller

  DOI：10.1021/jo960579c

  日期：1996.1.1

  Two closely related syntheses of 5,6-O-(2-propylidene)-N-desalanyl-N-2-(trimethylsilyl)ethane-sulfonyl]bactobolin (9b) from (+)-12, an intermediate previously prepared from D-glucose, are reported. In each case, the key step involves a precedented stereoselective addition of LiCHCl2 in the presence of CeCl3 to a suitably protected a-amino ketone, Intermediates from both synthetic routes to 9b can be prepared by degradation of actinobolin (2) thereby establishing a potential method for the transformation of actinobolin into bactobolin. An efficient route to 5,6-O-(2-propylidene)-N-desalanyl-N-[[2-(trimethylsily)ethanesulfonyl]actinbolin (7b) from (+)-12 involving an unexpected cyclization of 29 was discovered. The 2-(trimethylsilyl)ethanesulfonyl (SES) protecting group in 7b tvas removed by reaction with Bu(4)NF in wet THF. The nature of the Bu(4)NF reagent was found to be important to the outcome of the reaction. Several improvements over our previously reported synthesis of actinobolin from D-glucose are noted. Although precedented, the removal of the SES protecting group from 9b could not be achieved thereby preventing completion of a total synthesis of bactobolin.