1,3,4,6-tetra-O-acetyl glucopyranose | 4692-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,3,4,6-tetra-O-acetyl glucopyranose
• 英文别名: 1,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranose；1,3,4,6-Tetra-O-acetyl-alpha-D-glucopyranose；[(2R,3R,4R,5R,6R)-3,4,6-triacetyloxy-5-hydroxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 4692-12-0
• 化学式: C₁₄H₂₀O₁₀
• 分子量: 348.307
• InChiKey: SHBHJRVMGYVXKK-KSTCHIGDSA-N

物化性质

• 熔点：
  97-98 °C
• 沸点：
  425.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  135
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

安全信息

• 危险性防范说明：
  P501,P270,P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313,P301+P312+P330
• 危险性描述：
  H302,H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,4,6-tetra-O-acetyl glucopyranose 在 氢溴酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.13h， 以71%的产率得到bromure de tri-O-acetyl-3,4,6-α-D-glucopyranosyle
  参考文献：
  名称：

  Photocyclisation des (oxo-3)-butyl glycopyranosides

  摘要：

  3-酮基丁基甘露苷经历Norris II型光环化反应，生成羟基螺环内酯。已研究了缩醛构型和在C-2位置不同取代基的影响。各种β-糖苷的光环化反应都倾向于保留构型，并解释为通过轴向缩醛氢原子的抽象形成的自由基的稳定性更大。

  DOI：

  10.1139/v80-425
• 作为产物：
  描述：

  β-D-葡萄糖五乙酸酯 在 五氯化磷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以31%的产率得到1,3,4,6-tetra-O-acetyl glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  鉴定3,6-二-O-乙酰基-1,2,4-O-正乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖为4-O-酰基基团参与糖基化的直接证据。

  摘要：

  在金（I）催化过乙酰基吡喃葡萄糖基邻己基苯甲酸酯的金（I）催化的糖苷化反应中观察到了3,6-二-O-乙酰基-1,2,4-O-邻乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖的形成。用带有氘标记的2-O-乙酰基或4-O-乙酰基的底物进行的实验表明，原乙酸酯衍生自4-O-乙酰基，这为4-O-酰基的远程参与提供了直接证据在糖基化。

  DOI：

  10.1039/c1cc11680k

文献信息

• NaBH₃CN: A Janus Substitute for Tin-Free Radical-Based Reactions
  作者：Julie Guiard、Yaniss Rahali、Jean-Pierre Praly

  DOI：10.1002/ejoc.201402441

  日期：2014.7

  depending on the conditions, either by reductive cyclization or atom-transfer radical cyclization. A related cyclization occurred upon using Cu(OAc)2. This and other assays showed the reduction by NaBH3CN of CuII salts, either added or formed in situ. Having both ionic and radical reactivity, NaBH3CN appears as a Janus reagent that may be useful for tin-free radical chemistry under mild and very simple

  除了表明如果溴/碘糖用 NaBH3CN 和 2,2"-偶氮二异丁腈处理时热自由基反应（还原、Giese 反应）是有效的，我们还探索了基于 CuI 盐（≤0.5 当量）的新引发条件。通过一组从有机溴化物产生自由基。这已得到证实，因为在惰性气氛下，乙酰溴葡萄糖在约 50 °C 被还原为重排的 2-脱氧葡萄糖，并且随着 N-烯丙基 α-溴酰胺反应，取决于条件，通过还原环化或原子转移自由基环化。使用 Cu(OAc)2 时会发生相关的环化反应。该试验和其他试验表明，添加或原位形成的 CuII 盐被 NaBH3CN 还原。具有离子和自由基两种反应性，
• Trityl derivatives of cellobiose. VII. Unusual di-o-trityl derivatives of cellobiose.
  作者：KYOKO KOIZUMI、TOSHIKO UTAMURA

  DOI：10.1248/cpb.29.3118

  日期：——

  Treatment of β-cellobiose with 2 molar equivalents of trityl chloride in pyridine at 100°C for 1 h afforded three unusual ditritylates (2, 4, and 5) as well as the 6, 6'-ditritylate (3) which was the expected product. The ratios of 2, 4, and 5 to 3 were approximately 2, 2, and 1 : 60, respectively. Each unusual ditritylate was isolated by column chromatography and was crystallized as needles. Their structures were established by the use of 1H nuclear magnetic resonance (NMR), 13C-NMR, optical activity measurements, etc. It was concluded that 2 is trityl 6'-O-trityl-β-cellobioside, 4 is 2, 6'-di-O-tritylcellobiose, and 5 is trityl 6-O-trityl-β-cellobioside.

  使用2摩尔当量的三苯氯甲烷（trityl chloride）在吡啶中于100°C下处理β-纤维二糖1小时，得到了三种不寻常的双三苯甲基化产物（2、4和5）以及预期的6,6'-双三苯甲基化产物（3）。2、4和5与3的比例分别约为2:2:1和60:60:1。每种不寻常的双三苯甲基化产物通过柱色谱分离，并以针状晶体形式结晶。它们的结构通过1H核磁共振（NMR）、13C-NMR、光学活性测量等手段确立。结论是，2是三苯甲基6'-O-三苯甲基-β-纤维二糖苷，4是2, 6'-二-O-三苯甲基纤维二糖，5是三苯甲基6-O-三苯甲基-β-纤维二糖苷。
• Glycosylation of Triterpene Alcohols and Acids of the Lupane and A-Secolupane Series
  作者：Eva Klinotová、Václav Křeček、Jiří Klinot、Magdalena Endová、Jana Eisenreichová、Miloš Buděšínský、Martin Štícha

  DOI：10.1135/cccc19971776

  日期：——

  A series of 3- and 28-glucosides and glucosyl esters of betulinic acid (1a), 28-hydroxy-3,4-secolupa-4(23),20(29)-dien-3-oic acid (22a), dimethyl ester of 28-hydroxy-2,3-secolup-20(29)-en-2,3-dioic acid (43a), their 20(29)-dihydro derivatives (1b, 22b, 43b) and several other triterpenes of the lupane (12a, 12b) and 3,4-secolupane series (18a, 18b, 32a) has been prepared by reaction of tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl bromide in acetonitrile in the presence of mercury(II) cyanide and subsequent deacetylation of the obtained tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl derivatives. In several cases attempted glucosylation in the presence of silver silicate afforded predominantly the corresponding 1,2-orthoacetates of α-D-glucopyranose.

  一系列3-和28-葡萄糖苷和葡萄糖酯的萜烯酸（1a），28-羟基-3,4-环戊二烯-3-酸（22a），28-羟基-2,3-环戊烷-20-二烯-2,3-二酸二甲酯（43a），它们的20（29）-二氢衍生物（1b，22b，43b）和几种其他狼毒萜烯（12a，12b）和3,4-环戊烷系列（18a，18b，32a）已经通过在乙腈中存在汞（II）氰化物的情况下反应四个-O-乙酰-α-D-葡萄糖吡喃溴化物，并随后脱乙酰化所得的四个-O-乙酰-β-D-葡萄糖吡喃衍生物制备。在几种情况下，尝试在银硅酸盐存在下进行葡萄糖化主要得到相应的α-D-葡萄糖吡喃的1,2-正交醋酸酯。
• Synthesis of kojitetraose and kojipentaose
  作者：Ken'ichi Takeo、Yukiko Suzuki

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80204-5

  日期：1987.4

  Abstract Kojitriose [α- d -Glc p -(1→2)-α- d -Glc p -(1→2)- d -Glc p ], kojitetraose, and koji-pentaose have been synthesised by silver perchlorate-promoted Koenigs-Knorr type condensations, using 3,4,6-tri- O -acetyl-2- O -allyl-β- d -glucopyranosyl chloride and hepta- O -acetyl-β-kojibiosyl chloride as the key intermediates. The synthesis of α-β-Glc p -(1→2)-α- d -Glc p -(1→3)- d -Glc p is also described

  摘要高氯酸银促进的Koenigs合成了曲二糖[α-d -Glc p-（1→2）-α-d -Glc p-（1→2）-d -Glc p]，曲四糖和曲五戊。 -克诺尔型缩合反应，使用3,4,6-三-O-乙酰基-2-O-烯丙基-β-d-吡喃葡萄糖基氯和七-O-乙酰基-β-曲霉生物基氯作为关键中间体。还描述了α-β-Glcp-（1→2）-α-d-Glc p-（1→3）-d -Glc p的合成。
• THE ALPHA AND BETA 1,3,4,6-TETRAACETYL-<scp>D</scp>-GLUCOPYRANOSES AND THEIR CHLOROACETYL DERIVATIVES
  作者：R. U. Lemieux、G. Huber

  DOI：10.1139/v53-136

  日期：1953.11.1

  Reaction of 3,4,6-triacetyl-β-D-glucopyranosyl chloride with silver acetate in acetic acid gave 1,3,4,6-tetraacetyl-α-D-glucopyranose, m.p. 97–98 °C., [α]_D + 145° (chloroform). 3,4,6,-Triacetyl-α-D-glucopyrartosyl chloride, m.p. 93–94 °C., [α]_D + 185° (chloroform), prepared from the β-anomer by isomerization in acetone, with silver acetate in acetic acid gave 1,3,4,6-tetraacetyl-β-D-glucopyranose, m.p. 137–138 °C., [α]_D + 26° (chloroform). The structures of these glucose tetraacetates were established by the interconversion of chloroacetyl derivatives.

  3,4,6-三乙酰基-β-D-葡萄糖吡喃基氯化物与醋酸银在冰醋酸中反应得到1,3,4,6-四乙酰基-α-D-葡萄糖吡喃糖，熔点97-98°C，[α]D +145°（氯仿）。3,4,6-三乙酰基-α-D-葡萄糖吡喃基氯化物，熔点93-94°C，[α]D +185°（氯仿），由β异构体在丙酮中异构化制备，与醋酸银在冰醋酸中反应得到1,3,4,6-四乙酰基-β-D-葡萄糖吡喃糖，熔点137-138°C，[α]D +26°（氯仿）。这些葡萄糖四乙酰基的结构是通过氯乙酰衍生物的相互转化确定的。