2,6-庚二酮 | 13505-34-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,6-庚二酮
• 中文别名: 1,3-二乙酰基丙烷；庚二酮
• 英文名称: 2,6-heptandione
• 英文别名: heptane-2,6-dione；2,6-heptanedione
• CAS: 13505-34-5
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• mdl: MFCD07437948
• 分子量: 128.171
• InChiKey: VAIFYHGFLAPCON-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  33.5°C
• 沸点：
  167.6°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9399
• 物理描述：
  Solid
• 稳定性/保质期：
  存在于香料烟烟叶中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.714
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914190090

制备方法与用途

化学性质
白色结晶。熔点为33-34℃，沸点为221-224℃或96.5-97℃（在1.33kPa下），相对密度0.9399（于37/4℃测定），折光率为1.4277（在37℃）。它溶于苯、乙醚、乙醇和水。

用途
主要用于有机合成，在医药工业中用于合成18-甲基炔诺酮。

生产方法
由双乙烯酮为原料制得。具体步骤如下：将双乙烯酮与水混合，冷却后滴加37%甲醛溶液，于10℃反应2-3小时。然后缓缓加热至40℃，反应过程中会释放二氧化碳，保温反应10-12小时后，用苯进行抽提。抽提液回收苯后，减压蒸馏，收集90-101℃（在1.02-1.47kPa压力下）的馏分，经冷却、结晶、洗涤和干燥处理，最终得到庚二酮。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-庚二酮 在 氢氧化钾 、 sodium cyanoborohydride 、 溴化铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2,6-二甲基哌啶
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective synthesis of 2,5-dimethylpyrrolidines and 2,6-dimethylpiperidines by reductive amination of 2,5-hexanedione and 2,6-heptanedione with hydride reagents

  摘要：

  The reductive amination of 2,5-hexanedione and 2,6-heptanedione with ammonia and primary amines in the presence of hydride reagents afforded 2,5-dimethylpyrrolidines and 2,6-dimethylpiperidines with variable diastereoselectivity, as the cis/trans ratio was affected by the size of the ring formed and the steric and electronic properties of the nitrogen substituent. Increasing the bulkiness of the nitrogen substituent, the cis pyrrolidines and the bans-piperidines were obtained with enhanced selectivity.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85010-9
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基吡啶 在 盐酸 、 盐酸羟胺 、 硫酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2,6-庚二酮
  参考文献：
  名称：

  有机催化不对称反应级联到取代的环己胺

  摘要：

  我们报告了一种有机催化级联反应的新策略。因此，烯胺催化、亚胺鎓催化和布朗斯台德酸催化可以在高度对映选择性的有机催化级联序列中协同作用，形成手性顺式 3-取代环己胺。我们发现，非手性胺与催化量的手性布朗斯台德酸结合可以完成醛醇加成-脱水-共轭还原-还原胺化，以良好的产率和出色的对映选择性提供药物活性化合物的潜在中间体。

  DOI：

  10.1021/ja072134j

文献信息

• Anti-Viral Compounds
  申请人：DeGoey David A.

  公开号：US20100317568A1

  公开（公告）日：2010-12-16

  Compounds effective in inhibiting replication of Hepatitis C virus (“HCV”) are described. This invention also relates to processes of making such compounds, compositions comprising such compounds, and methods of using such compounds to treat HCV infection.

  描述了一种有效抑制丙型肝炎病毒（“HCV”）复制的化合物。本发明还涉及制备这种化合物的方法、包含这种化合物的组合物，以及使用这种化合物治疗HCV感染的方法。
• Ligand Effects in the Gold Catalyzed Hydration of Alkynes
  作者：Rene E. Ebule、Deepika Malhotra、Gerald B. Hammond、Bo Xu

  DOI：10.1002/adsc.201501079

  日期：2016.4.28

  L‐Au‐OTf) catalyzed hydration of alkynes, the steric hindrance of ligands has a significant influence on the kinetics of the reaction, whereas their electronic effects are less influential. Very low loadings (ppm levels) of a gold catalyst containing a highly sterically hindered phosphine ligand (e. g. L4‐Au‐OTf) (L4=Me3(OMe)tBuXPhos) is able to catalyze the hydration of a wide range of alkyne substrates

  在金（I）（例如L - Au -OTf）催化的炔烃水合反应中，配位体的位阻对反应动力学有重要影响，而其电子效应的影响较小。包含高度空间受阻的膦配体（例如L4 -Au-OTf）（L4 = Me 3（OMe）t BuXPhos）的金催化剂的极低负载量（ppm含量）能够催化多种炔烃底物的水合作用在相对较低的温度下，收率很高。
• Asymmetric Hydrosilylation of Ketones Using<b><i>Trans</i></b>-Chelating Chiral Peralkylbisphosphine Ligands Bearing Primary Alkyl Substituents on Phosphorus Atoms
  作者：Ryoichi Kuwano、Masaya Sawamura、Junya Shirai、Masatoshi Takahashi、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1246/bcsj.73.485

  日期：2000.2

  Asymmetric hydrosilylation of simple ketones with diphenylsilane proceeded at -40 °C in the presence of a rhodium complex (0.001—0.01 molar amount) coordinated with a trans-chelating chiral bisphosphine ligand bearing linear alkyl substituents on the phosphorus atoms, (R,R)-(S,S)-Et-, Pr-, or BuTRAP, giving the corresponding optically active (S)-secondary alcohols with up to 97% ee. The asymmetric

  简单酮与二苯基硅烷的不对称氢化硅烷化在 -40 °C 下在铑配合物（0.001-0.01 摩尔量）存在下进行，该配合物与在磷原子上带有线性烷基取代基的反式螯合手性双膦配体（R，R） -(S,S)-Et-、Pr- 或 BuTRAP，得到相应的光学活性 (S)-仲醇，其 ee 高达 97%。使用具有更大 P 取代基的 TRAP 配体的不对称氢化硅烷化导致低得多的对映选择性。EtTRAP-铑催化剂对于具有铑原子配位位点的酮酯的不对称氢化硅烷化也有效（高达 98% ee）。通过使用 2.5 摩尔二苯基硅烷的不对称还原，从相应的二酮中获得了高达 99% ee 的旋光对称二醇。
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF SUBSTITUTED CYCLOSERINES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE CYCLOSÉRINES SUBSTITUÉES
  申请人：SYNGENTA PARTICIPATIONS AG

  公开号：WO2015166094A1

  公开（公告）日：2015-11-05

  The present invention relates to processes for the preparation of substituted cycloserine compounds of formula (I) wherein R1 is C1-C8alkyl, C1-C8haloalkyl, C3-C6cycloalkyl,aryl or aryl substituted by one to five R11, or aryl-C1-C4alkylene or aryl-C1-C4alkylene substituted by one to five R11; and each R11 is independently C1-C4alkyl, C1-C4haloalkyl, C1-C4alkoxy, C1-C4haloalkoxy, cyano or halogen; The invention also relates to intermediates produced by the processes. Compounds of formula (I) are useful intermediates for the production of compounds in the agricultural and pharmaceutical fields.

  本发明涉及制备式(I)的取代环丝氨酸化合物的过程，其中R1为C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C3-C6环烷基，芳基或被1至5个R11取代的芳基，或芳基-C1-C4烷基或被1至5个R11取代的芳基-C1-C4烷基；每个R11独立地为C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷氧基，氰基或卤素；该发明还涉及由这些过程产生的中间体。式(I)的化合物是在农业和制药领域生产化合物的有用中间体。
• [EN] NOVEL CRYPTOPHYCIN COMPOUNDS AND CONJUGATES, THEIR PREPARATION AND THEIR THERAPEUTIC USE<br/>[FR] NOUVEAUX COMPOSÉS ET CONJUGUÉS DE CRYPTOPHYCINE, LEUR PRÉPARATION ET LEUR UTILISATION THÉRAPEUTIQUE
  申请人：SANOFI SA

  公开号：WO2017076998A1

  公开（公告）日：2017-05-11

  The present invention relates to cryptophycin compounds of formula (I). The invention also relates to cryptophycin payloads, to cryptophycin conjugates, to compositions containing them and to their therapeutic use, especially as anticancer agents. The invention also relates to the process for preparing these conjugates.

  本发明涉及公式（I）的隐藻素化合物。该发明还涉及隐藻素有效载荷、隐藻素偶联物、含有它们的组合物及其治疗用途，尤其是作为抗癌剂。该发明还涉及制备这些偶联物的过程。

表征谱图