(3aR,6R,7aR)-8,8-dimethyl-3-(pentan-3-ylideneamino)-1,3,4,5,6,7-hexahydro-2H-3a,6-methanobenzo[d]oxazol-2-one | 1051911-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3aR,6R,7aR)-8,8-dimethyl-3-(pentan-3-ylideneamino)-1,3,4,5,6,7-hexahydro-2H-3a,6-methanobenzo[d]oxazol-2-one
• 英文别名: (6R,7aR)-8,8-dimethyl-3-(pentan-3-ylideneamino)hexahydro-2H-3a,6-methanobenzo[d]oxazol-2-one；(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-2-(pentan-3-ylideneamino)-4-oxa-2-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-3-one
• CAS: 1051911-44-4
• 化学式: C₁₅H₂₄N₂O₂
• 分子量: 264.368
• InChiKey: GSEBCTZKAGRHPS-IXPVHAAZSA-N

物化性质

• 沸点：
  344.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,6R,7aR)-8,8-dimethyl-3-(pentan-3-ylideneamino)-1,3,4,5,6,7-hexahydro-2H-3a,6-methanobenzo[d]oxazol-2-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric anti-aldol addition of achiral ketones via chiral N-amino cyclic carbamate hydrazones

  摘要：

  报道了酮衍生供体与醛受体之间的非对称反向aldol加成反应。通过使用手性N-氨基环状氨基甲酸酯（ACC）辅基实现了不对称诱导。该转化反应表现出几乎完美的反向非对映选择性和对映选择性，并且具有通过热力学控制而非动力学控制的特殊特征。

  DOI：

  10.1039/c3cc44716b
• 作为产物：
  描述：

  D(+)-10-樟脑磺酸 在 吡啶 、 potassium permanganate 、 氯化亚砜 、 sodium azide 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 potassium tert-butylate 、 sodium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.17h， 生成 (3aR,6R,7aR)-8,8-dimethyl-3-(pentan-3-ylideneamino)-1,3,4,5,6,7-hexahydro-2H-3a,6-methanobenzo[d]oxazol-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性非外消旋N-氨基环状氨基甲酸酯Hy的形成，烷基化和水解：酮的对映选择性α-烷基化方法

  摘要：

  酮的α-烷基化是基本的合成转化。鉴于许多天然产物，药物和相关化合物以α-官能化的酮或其衍生物形式存在，因此开发该反应的不对称变体非常重要。我们以前曾报道过使用N-氨基环状氨基甲酸酯（ACC）助剂开发新的对映选择性酮α-烷基化程序的初步研究。与其他基于辅助方法的方法相比，ACC烷基化具有许多优势，并且具有高对映选择性和高收率。在此，我们全面介绍了对映选择性ACC酮α-烷基化方法的研究。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00655

文献信息

• A simple and efficient approach to the N-amination of oxazolidinones using monochloroamine
  作者：Uyen Huynh、Md. Nasir Uddin、Sarah E. Wengryniuk、Stacey L. McDonald、Don M. Coltart

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.09.034

  日期：2016.10

  auxiliaries for certain asymmetric transformations. In the past they have been synthesized from oxazolidinones using methods that require the preparation and use of non-atom economical aminating agents that can be difficult to prepare, and often strong bases. In what follows we describe a mild and operationally simple method for the direct N-amination of oxazolidinones that use NH2Cl derived from commercial

  手性非外消旋N-氨基环状氨基甲酸酯（ACC）是某些不对称转化的重要辅助剂。过去，它们是由恶唑烷酮使用需要制备和使用可能难以制备且通常为强碱的非原子经济型胺化剂的方法合成的。在下文中，我们描述了一种温和且操作简单的方法，该方法用于使用衍生自商业漂白剂的NH 2 Cl进行恶唑烷酮的直接N胺化。
• [EN] ASYMMETRIC ALPHA FUNCTIONALIZATION AND ALPHA, ALPHA BISFUNCTIONALIZATION OF ALDEHYDES AND KETONES<br/>[FR] FONCTIONNALISATION EN ALPHA ET DOUBLE FONCTIONNALISATION EN ALPHA, ALPHA ASYMÉTRIQUES D'ALDÉHYDES ET DE CÉTONES
  申请人：UNIV DUKE

  公开号：WO2009131657A1

  公开（公告）日：2009-10-29

  The present invention relates, generally, to asymmetric α-functionalization and to asymmetric α,α-bisfunctionalization of ketones and aldehydes and, in particular, to chiral auxiliaries suitable for use in effecting such functionalizations and to methods of using same.

  本发明一般涉及不对称α-官能化和不对称α,α-双官能化的酮和醛，特别涉及适用于实现这种官能化的手性辅助剂以及使用相同的方法。
• On the regioselectivity and diastereoselectivity of ACC hydrazone alkylation
  作者：Uyen Huynh、Md. Nasir Uddin、Sarah E. Wengryniuk、Stacey L. McDonald、Don M. Coltart

  DOI：10.1016/j.tet.2016.11.064

  日期：2017.2

  The asymmetric α-allylation of 3-pentanone using several different N-amino cyclic carbamate (ACC) auxiliaries is described. The level of asymmetric induction was found to range from er = 93:7 to er = 99:1. The factors that lead to compromised selectivity for the various auxiliaries have been determined. Significantly, we have established that using the easily accessible and inexpensive valine-derived

  描述了使用几种不同的N-氨基环状氨基甲酸酯（ACC）助剂的3-戊酮的不对称α-烯丙基化。发现不对称感应的水平为er  = 93：7至er  = 99：1。已经确定了导致各种助剂选择性受损的因素。重要的是，我们已经确定，使用容易获得且价格便宜的缬氨酸衍生的ACC辅助剂，可以获得合成上有用的不对称诱导水平（er  = 96：4）。
• Simple and Efficient Asymmetric α‐Alkylation and α,α‐Bisalkylation of Acyclic Ketones by Using Chiral N‐Amino Cyclic Carbamate Hydrazones
  作者：Daniel Lim、Don M. Coltart

  DOI：10.1002/anie.200800848

  日期：2008.6.27
• Origins of Stereoselectivity in the α-Alkylation of Chiral Hydrazones
  作者：Elizabeth H. Krenske、K. N. Houk、Daniel Lim、Sarah E. Wengryniuk、Don M. Coltart

  DOI：10.1021/jo1019877

  日期：2010.12.17

  Density functional theory calculations and experiment reveal the origin of stereoselectivity in the deprotonation-alkylation of chiral N-amino cyclic carbamate (ACC) hydrazones. When the ACC is a rigid, camphor-derived carbamate, the two conformations of the azaenolate intermediate differ in energy due to conformational effects within the oxazolidinone ring and steric interactions between the ACC and the azaenolate. An electrophile adds selectively to the less-hindered pi-face of the azaenolate. Although it was earlier reported that use of ACC auxiliaries led to a-alkylated ketones with er values of 82:18 to 98:2, B3LYP calculations predict higher stereosclectivity. Direct measurement of the dr of an alkylated hydrazone prior to removal of the auxiliary confirms this prediction; the removal of the auxiliary under the reported conditions can compromise the overall stereoselectivity of the process.