(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-2-[(Z)-[(4R)-4-methylhept-6-en-3-ylidene]amino]-4-oxa-2-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-3-one | 1051911-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-2-[(Z)-[(4R)-4-methylhept-6-en-3-ylidene]amino]-4-oxa-2-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-3-one
• CAS: 1051911-45-5
• 化学式: C₁₈H₂₈N₂O₂
• 分子量: 304.433
• InChiKey: JDFKIAWSNZHJNI-ZBCXBJOESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-2-[(Z)-[(4R)-4-methylhept-6-en-3-ylidene]amino]-4-oxa-2-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-3-one 在 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以99%的产率得到(R)-2-allyl-3-pentanone
  参考文献：
  名称：

  关于ACC烷基化的区域选择性和非对映选择性

  摘要：

  描述了使用几种不同的N-氨基环状氨基甲酸酯（ACC）助剂的3-戊酮的不对称α-烯丙基化。发现不对称感应的水平为er  = 93：7至er  = 99：1。已经确定了导致各种助剂选择性受损的因素。重要的是，我们已经确定，使用容易获得且价格便宜的缬氨酸衍生的ACC辅助剂，可以获得合成上有用的不对称诱导水平（er  = 96：4）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.11.064
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,6R,7aR)-3-amino-8,8-dimethylhexahydro-2H-3a,6-methanobenzo[d]oxazol-2-one 在 对甲苯磺酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.42h， 生成 (1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-2-[(Z)-[(4R)-4-methylhept-6-en-3-ylidene]amino]-4-oxa-2-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-3-one
  参考文献：
  名称：

  关于ACC烷基化的区域选择性和非对映选择性

  摘要：

  描述了使用几种不同的N-氨基环状氨基甲酸酯（ACC）助剂的3-戊酮的不对称α-烯丙基化。发现不对称感应的水平为er  = 93：7至er  = 99：1。已经确定了导致各种助剂选择性受损的因素。重要的是，我们已经确定，使用容易获得且价格便宜的缬氨酸衍生的ACC辅助剂，可以获得合成上有用的不对称诱导水平（er  = 96：4）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.11.064

文献信息

• Formation, Alkylation, and Hydrolysis of Chiral Nonracemic <i>N</i>-Amino Cyclic Carbamate Hydrazones: An Approach to the Enantioselective α-Alkylation of Ketones
  作者：Uyen Huynh、Stacey L. McDonald、Daniel Lim、Md. Nasir Uddin、Sarah E. Wengryniuk、Sumit Dey、Don M. Coltart

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00655

  日期：2018.11.2

  as α-functionalized ketones or derivatives thereof. We previously reported our preliminary studies on the development of a new enantioselective ketone α-alkylation procedure using N-amino cyclic carbamate (ACC) auxiliaries. In comparison to other auxiliary-based methods, ACC alkylation offers a number of advantages and is both highly enantioselective and high yielding. Herein, we provide a full account

  酮的α-烷基化是基本的合成转化。鉴于许多天然产物，药物和相关化合物以α-官能化的酮或其衍生物形式存在，因此开发该反应的不对称变体非常重要。我们以前曾报道过使用N-氨基环状氨基甲酸酯（ACC）助剂开发新的对映选择性酮α-烷基化程序的初步研究。与其他基于辅助方法的方法相比，ACC烷基化具有许多优势，并且具有高对映选择性和高收率。在此，我们全面介绍了对映选择性ACC酮α-烷基化方法的研究。
• Origins of Stereoselectivity in the α-Alkylation of Chiral Hydrazones
  作者：Elizabeth H. Krenske、K. N. Houk、Daniel Lim、Sarah E. Wengryniuk、Don M. Coltart

  DOI：10.1021/jo1019877

  日期：2010.12.17

  Density functional theory calculations and experiment reveal the origin of stereoselectivity in the deprotonation-alkylation of chiral N-amino cyclic carbamate (ACC) hydrazones. When the ACC is a rigid, camphor-derived carbamate, the two conformations of the azaenolate intermediate differ in energy due to conformational effects within the oxazolidinone ring and steric interactions between the ACC and the azaenolate. An electrophile adds selectively to the less-hindered pi-face of the azaenolate. Although it was earlier reported that use of ACC auxiliaries led to a-alkylated ketones with er values of 82:18 to 98:2, B3LYP calculations predict higher stereosclectivity. Direct measurement of the dr of an alkylated hydrazone prior to removal of the auxiliary confirms this prediction; the removal of the auxiliary under the reported conditions can compromise the overall stereoselectivity of the process.
• On the regioselectivity and diastereoselectivity of ACC hydrazone alkylation
  作者：Uyen Huynh、Md. Nasir Uddin、Sarah E. Wengryniuk、Stacey L. McDonald、Don M. Coltart

  DOI：10.1016/j.tet.2016.11.064

  日期：2017.2

  The asymmetric α-allylation of 3-pentanone using several different N-amino cyclic carbamate (ACC) auxiliaries is described. The level of asymmetric induction was found to range from er = 93:7 to er = 99:1. The factors that lead to compromised selectivity for the various auxiliaries have been determined. Significantly, we have established that using the easily accessible and inexpensive valine-derived

  描述了使用几种不同的N-氨基环状氨基甲酸酯（ACC）助剂的3-戊酮的不对称α-烯丙基化。发现不对称感应的水平为er  = 93：7至er  = 99：1。已经确定了导致各种助剂选择性受损的因素。重要的是，我们已经确定，使用容易获得且价格便宜的缬氨酸衍生的ACC辅助剂，可以获得合成上有用的不对称诱导水平（er  = 96：4）。