hinokinin | 580-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 呋喃类木脂素
• 英文名称: hinokinin
• 英文别名: heliobuphthalmin lactone；(3S,4S)-3,4-bis(1,3-benzodioxol-5-ylmethyl)oxolan-2-one
• CAS: 580-73-4
• 化学式: C₂₀H₁₈O₆
• 分子量: 354.359
• InChiKey: DDWGQGZPYDSYEL-CABCVRRESA-N

物化性质

• 沸点：
  549.0±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.388±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  3096.2

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hinokinin 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到(S,S)-(+)-3,4-bis[3,4-(methylenedioxy)benzyl]-1,4-butanediol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of (+)-Hinokinin, (+)-Dihydrocubebin and Cubebin Dimethyl Ether, a New Lignan from Phyllanthus niruri

  摘要：

  新的木脂素cubebin二甲醚的不对称合成共经过八步反应，产率总计为40％。此外，已知的木脂素(+)-hinokinin和(+)-dihydrocubebin也通过这个路线被合成。我们的方法包括通过不对称Michael加成反应将手性纯的锂化氨基腈加到5H-呋喃-2-酮上，高度选择性地构建反式取代的2,3-二苯基丁酰内酯（de ≥ 98％，ee ≥ 98％）。

  DOI：

  10.1515/znb-2007-0117
• 作为产物：
  描述：

  黄樟素 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 titanium(IV) chloride tetrahydrofuran 、 二异丁基氢化铝 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 196.26h， 生成 hinokinin
  参考文献：
  名称：

  5-羟甲基二苄基丁内酯及相关木脂素的模块化合成及生物学研究

  摘要：

  二苄基丁内酯木脂素以其优异的生物学特性而闻名，特别是其显着的抗增殖活性。在此，我们报告了一种利用酰基-克莱森重排立体选择性制备关键中间体的二苄基丁内酯木脂素的新型、高效、会聚合成。报道的合成路线能够修饰这些木脂素以产生这些木脂素的 5-羟甲基衍生物。评估了这些类似物的生物活性，其衍生物显示出优异的细胞毒性特征，导致 Jurkat T 白血病细胞程序性细胞死亡，其中不到 2% 的孵育细胞进入坏死细胞死亡途径。

  DOI：

  10.3390/molecules23123057

文献信息

• An Efficient Oxidative Lactonization of 1,4-Diols Catalyzed by Cp*Ru(PN) Complexes
  作者：Masato Ito、Akihide Osaku、Akira Shiibashi、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/ol0706408

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] An efficient oxidative lactonization of 1,4-diols in acetone is accomplished by the well-defined ruthenium catalyst, whose bifunctional nature underlies the high efficiency as well as unique chemo- and regioselectivity of the reaction which provides a rapid access to gamma-butyrolactones including flavor lactones hinokinin, and muricatacin.

  [反应：参见文本]明确定义的钌催化剂可实现丙酮中1,4-二醇的有效氧化内酯化，其双官能性质是该反应的高效率以及独特的化学和区域选择性的基础，该反应提供了快速获得γ-丁内酯，包括风味内酯，日激肽和莫里卡星。
• Double Coupling Reactions of 3,4-Bis(stannyl)furanone: Facile Preparation of Diaryl- and Dibenzylfuranones
  作者：J. Sweeney、Neil Carter、Ross Mabon、Rachel Walmsley、Alexandre Richecœur

  DOI：10.1055/s-2006-944209

  日期：2006.7

  The palladium-catalyzed cross-coupling reaction of 3,4-bis(tributylstannyl)furan-2(5H)-one using chelating ligand or polar solvent gives mixtures of single and double coupled products, even when one equivalent of halide coupling partner is used. After optimization, the double coupling reaction was shown to be general, with the use of two equivalents of aryl iodides giving 3,4-disub­stituted furanones

  使用螯合配体或极性溶剂的 3,4-双(三丁基甲锡烷基)呋喃-2(5H)-one 的钯催化交叉偶联反应产生单偶联和双偶联产物的混合物，即使使用一当量的卤化物偶联伙伴. 优化后，双偶联反应被证明是通用的，使用两当量的芳基碘得到 3,4-二取代呋喃酮。使用苄基溴的反应比使用芳基碘的相应偶联反应在更低的温度下进行，得到二苄基呋喃酮。该方法已在 (±)-hinokinin 的合成中举例说明。
• 3-Phenylselanylfuran-2(5H)-one: a versatile building block in the synthesis of lignans. A new approach towards 3,4-dibenzyl γ-butyrolactones
  作者：Marco Bella、Giovanni Piancatelli、Maria Cristina Pigro

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00721-8

  日期：1999.10

  Ready available 3-phenylselanylfuran-2(5H)-one undergoes tandem conjugate addition-alkylation by organocopper reagents to afford, with good yields and diastereoselectivities, 3,4-disubstituted-3-phenylselanyl-γ-butyrolactones, which can be transformed into naturally occurring compounds, such as lignans.

  现成的3-苯基硒基呋喃-2（5 H）-一通过有机铜试剂进行串联共轭加成-烷基化，以良好的收率和非对映选择性提供3,4-二取代的-3-苯基硒基-γ-丁内酯，可以将其转化为天然存在的化合物，例如木脂素。
• A sterically encumbered photoredox catalyst enables the unified synthesis of the classical lignan family of natural products
  作者：Edwin Alfonzo、Aaron B. Beeler

  DOI：10.1039/c9sc02682g

  日期：——

  selectively generate carbonyl ylides from electron-rich epoxides. These can undergo concerted [3 + 2] dipolar cycloadditions to afford tetrahydrofurans, which were advanced (2–4 steps) to at least one representative natural product or natural product scaffold within all six subtypes in classical lignans. The application of those synthetic blueprints to the synthesis of heterolignans bearing unnatural

  在这里，我们详细介绍了经典的天然木脂素家族天然产品的统一合成方法，该方法取决于与从自然界生物合成蓝图战略性确定的常见中间体的差异。通过会聚和模块化方法来尝试访问通用中间体的努力导致发现了一种空间受限的光氧化还原催化剂，该催化剂可以从富含电子的环氧化物中选择性地生成羰基化物。这些可以经历一致的[3 + 2]偶极环加成反应，得到四氢呋喃，在经典木脂素的所有六种亚型中，四氢呋喃被推进（2-4个步骤）至至少一种代表性的天然产物或天然产物支架。证明了这些合成蓝图在具有不自然功能的杂木聚糖合成中的应用，
• A short synthesis of biologically active lignan analogues
  作者：Stefan Kamlage、Michael Sefkow、Martin G. Peter、Beatrice L. Pool-Zobel

  DOI：10.1039/b008499i

  日期：——

  β-Benzyl-γ-butyrolactones were synthesized in four transition metal catalysed reactions from butynediol, and alkylated to afford new, biologically active lignan analogues.

  β-苄基-γ-丁内酯是在丁炔二醇的四种过渡金属催化反应中合成的，并被烷基化以提供新的具有生物活性的木脂素类似物。