3,4-乙撑基二氧甲醛噻吩 | 204905-77-1

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 噻吩类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3,4-乙撑基二氧甲醛噻吩
• 中文别名: 2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二噁英-5-甲醛；2,3-二氯-4-三氟甲基吡啶；2,3-二氢噻吩并[3,4-B][1,4]二恶烷-5-甲醛；2-(3,4-乙烯基双氧噻吩)甲醛
• 英文名称: 3,4-ethylenedioxythiophene-2-carboxaldehyde
• 英文别名: 2,3-dihydrothieno[3,4-b][1,4]dioxine-5-carbaldehyde；3,4-ethylenedioxythiophene-2-carbaldehyde；2-(3,4-ethylenedioxythienyl)carboxaldehyde；2-(3,4-ethylenedioxythiophene)carbaldehyde
• CAS: 204905-77-1
• 化学式: C₇H₆O₃S
• mdl: MFCD01651766
• 分子量: 170.189
• InChiKey: GNVXYRDVJKJZTO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  138 °C
• 沸点：
  311.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.424±0.06 g/cm3(Predicted)
• 最大波长(λmax)：
  413nm(CH2Cl2)(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.285
• 拓扑面积：
  63.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R20/21/22
• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H332,H335
• 储存条件：
  温度：2-8℃，保持惰性气体氛围。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-乙撑基二氧甲醛噻吩 在 potassium tert-butylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 3,3-dibutyl-3,4-dihydro-6-((E)-2-(2,3-dihydro-5-(5,5-dimethyl-1,3-dioxan-2-yl)thieno[3,4-b][1,4]dioxin-7-yl)vinyl)-2H-thieno[3,4-b][1,4]dioxepine
  参考文献：
  名称：

  使用双功能噻吩单体的π-共轭亚芳基亚乙烯基低聚物的序列独立合成

  摘要：

  序列无关或“点击”化学用于制备一系列新颖且结构相似的π共轭低聚物。新的低聚物是使用Wittig-Horner化学方法从双功能结构单元制备的，该结构单元可以按任何所需的顺序相互连接。双官能结构单元由具有在一侧上和膦酸二酯基团受保护的缩醛的醛基芳香族骨架的对位到醛官能团。形成亚芳基亚乙烯基的第一步是将功能化醛与双功能单体的甲基膦酸酯叶立德进行维蒂希-霍纳偶联。采用分步保护-去保护过程制备结构相似的π共轭低聚亚苯基亚乙烯基。制备并表征了新的二，三，五和七亚苯基亚乙烯基。选定的五亚芳基亚乙烯基被纳入有机场效应晶体管中作为半导体通道。

  DOI：

  10.1002/adfm.201101897
• 作为产物：
  描述：

  3,4-乙烯二氧噻吩 在 N,N-二甲基甲酰胺 、 三氯氧磷 作用下， 以100%的产率得到3,4-乙撑基二氧甲醛噻吩
  参考文献：
  名称：

  使用双功能噻吩单体的π-共轭亚芳基亚乙烯基低聚物的序列独立合成

  摘要：

  序列无关或“点击”化学用于制备一系列新颖且结构相似的π共轭低聚物。新的低聚物是使用Wittig-Horner化学方法从双功能结构单元制备的，该结构单元可以按任何所需的顺序相互连接。双官能结构单元由具有在一侧上和膦酸二酯基团受保护的缩醛的醛基芳香族骨架的对位到醛官能团。形成亚芳基亚乙烯基的第一步是将功能化醛与双功能单体的甲基膦酸酯叶立德进行维蒂希-霍纳偶联。采用分步保护-去保护过程制备结构相似的π共轭低聚亚苯基亚乙烯基。制备并表征了新的二，三，五和七亚苯基亚乙烯基。选定的五亚芳基亚乙烯基被纳入有机场效应晶体管中作为半导体通道。

  DOI：

  10.1002/adfm.201101897
• 作为试剂：
  描述：

  、 3,4-乙烯二氧噻吩 、 、 正丁醇 在 Iron p-toluenesulfonate poly(ethylene glycol) 、 3,4-乙撑基二氧甲醛噻吩 、 水 、 乙酸丁酯 、 正丁醇 、 1,6-己二异氰酸酯 、 NCO OH 作用下， 反应 144.5h， 以in high yield (Mohanakrishnan et al., Tetrahedron, 55, 11745-11754 (1999))的产率得到3,4-乙撑基二氧甲醛噻吩
  参考文献：
  名称：

  Poly(heteroaromatic) block copolymers with electrical conductivity

  摘要：

  本发明提供了至少包含一个聚（杂环芳香）聚合物块和至少两个非共轭聚合物块的嵌段共聚物。该共聚物的化学不同块通过适当的连接基以交替方式共价键合在一起。聚（杂环芳香）块可以存在于中性或氧化形式，当处于氧化形式时，它与有机或无机对离子结合以平衡电荷。聚（杂环芳香）聚合物是本质上导电聚合物（ICP），当处于氧化形式时，它是电导的。当嵌段共聚物的ICP块或块处于掺杂形式时，嵌段共聚物是导电的。优选地，导电嵌段共聚物的电导率在10^-6-10^3S/cm范围内。本发明的嵌段共聚物在水中、一个或多个有机溶剂中或它们的混合物中可溶或分散，浓度至少为0.1克/升。

  公开号：

  US20030088032A1

文献信息

• Metal-free, visible-light photoredox catalysis: transformation of arylmethyl bromides to alcohols and aldehydes
  作者：Jian Li、Hongni Wang、Li Liu、Jiangtao Sun

  DOI：10.1039/c4ra09190f

  日期：——

  A mild, simple, and controllable metal-free photocatalytic system for the transformation of arylmethyl bromides to corresponding alcohols and aldehydes in high yields with visible-light irradiation has been achieved. Eosin Y was found to be an efficient promoter for this oxidative dehalogenation reaction under photo irradiation conditions.

  已实现一种温和、简单且可控的无金属光催化系统，通过可见光照射，在高产率下将芳甲基溴转化为相应的醇和醛。研究表明，曙红Y在光照射条件下是该氧化脱卤反应的高效促进剂。
• Harnessing “Click”-Type Chemistry for the Preparation of Novel Electronic Materials
  作者：Michal Firstenberg、Kammasandra Nanjunda Shivananda、Irit Cohen、Olga Solomeshch、Vladislav Medvedev、Nir Tessler、Yoav Eichen

  DOI：10.1002/adfm.201001893

  日期：2011.2.22

  Sequence‐independent or “click”‐type chemistry is applied for the preparation of novel π‐conjugated oligomers. A variety of bi‐functional monomers for Wittig–Horner olefination are developed and applied in a sequential protection–deprotection process for the preparation of structurally similar π‐conjugated oligomers. Selected oligomers are incorporated as the organic semiconductors in light‐emitting

  不依赖序列或“点击”型化学方法可用于制备新型π共轭低聚物。开发了多种用于Wittig-Horner烯烃化的双功能单体，并将其应用于顺序保护-脱保护过程中，以制备结构相似的π共轭低聚物。选定的低聚物被用作发光二极管和场效应晶体管中的有机半导体，证明了这种方法的潜力。
• Synthesis and photophysical properties of benzo[<i>c</i>]thiophene, <i>p</i>-phenylene-, triphenylamine-, and pyrene-based vinylenes
  作者：Meganathan Nandakumar、Elumalai Sankar、Arasambattu K. Mohanakrishnan

  DOI：10.1080/00397911.2016.1228111

  日期：2016.11.16

  ABSTRACT An efficient synthesis of benzo[c]thiophenyl/p-phenylenyl/pyrenyl phosphonate esters has been achieved using ZnBr2-catalyzed Michaelis–Arbuzov reaction of corresponding benzyl alcohol/bromides at room temperature. Horner–Wadsworth–Emmons reaction of the phosphonate esters with aryl/heteroaryl aldehydes in the presence of t-BuOK furnished the vinylenes in good yields. The absorption and emission

  摘要 使用 ZnBr2 催化的相应苯甲醇/溴化物的 Michaelis-Arbuzov 反应在室温下实现了苯并 [c] 噻吩/对苯/芘膦酸酯的有效合成。在 t-BuOK 存在下，膦酸酯与芳基/杂芳基醛的 Horner-Wadsworth-Emmons 反应以良好的收率提供了亚乙烯基。还报道了合成亚乙烯基的吸收和发射特性。图形概要
• Palladium-catalyzed C-H formylation of electron-rich heteroarenes through radical dichloromethylation
  作者：Yan Bao、Jian-Yong Wang、Ya-Xuan Zhang、Yan Li、Xi-Sheng Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.07.013

  日期：2018.8

  A novel palladium-catalyzed C-H formylation of electron-rich N-, O-, and S-containing heteroarenes has been developed. The key to success is that the commercially available BrCHCl2 was used as a stoichiometric carbonyl source. Mechanistic investigations indicated that different from the known Reimer-Tiemann reaction, this net C-H formylation proceeded through an electrophilc radical-type path.

  已经开发了新型的钯催化的富电子的N，O和S杂芳烃的CH甲酰化反应。成功的关键是将市售的BrCHCl 2用作化学计量的羰基来源。机理研究表明，与已知的Reimer-Tiemann反应不同，这种净的CH甲酰化反应是通过亲电子自由基类型的路径进行的。
• Chemistry of Polyhalogenated Nitrobutadienes, Part 11: ipso-Formylation of 2-Chlorothiophenes under Vilsmeier-Haack Conditions
  作者：Eva-Janina Vogt、Viktor A. Zapolskii、Eva Nutz、Dieter E. Kaufmann

  DOI：10.1515/znb-2012-0402

  日期：2012.4.1

  The regioselective ipso-formylation of electron-rich, 3,4-push-pull-substituted 2-chlorothiophenes under Vilsmeier-Haack conditions was performed in good yields. The synthetic scope of this new reaction was explored using various halothiophenes, chloroanilines, and 1-methyl-3-chloroindole. In comparison with their structural C-H analogs the chlorinated thiophenes, anilines, and the indole proved to be less reactive toward electrophilic attack by chloromethyleniminium salts.

  在Vilsmeier-Haack条件下，对电子丰富、3,4-推拉取代的2-氯噻吩进行了区域选择性的异位甲酰化反应，并以较好的产率获得了产物。通过使用不同的卤代噻吩、氯代苯胺和1-甲基-3-氯吲哚，探索了这一新反应的合成范围。与它们的C-H结构类似物相比，氯化的噻吩、苯胺和吲哚对氯甲基亚胺盐的亲电攻击表现出较低的活性。