(1S,4R)-3,3-ethylenedioxy-4,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one | 134779-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,4R)-3,3-ethylenedioxy-4,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• 英文别名: (1'S,4'R)-4',7',7'-trimethylspiro[1,3-dioxolane-2,3'-bicyclo[2.2.1]heptane]-2'-one
• CAS: 134779-83-2
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: NMUBVNAWYDPBHU-LDYMZIIASA-N

物化性质

• 沸点：
  292.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R)-3,3-ethylenedioxy-4,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 水 、 氢气 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 49.25h， 生成 (1S,2R,5S,8R)-5-benzyl-8,11,11-trimethyl-3-oxa-6-azatricyclo[6.2.1.02,7]undec-6-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  Selective Synthesis of Either Enantiomer of α-Amino Acids by Switching the Regiochemistry of the Tricyclic Iminolactones Prepared from a Single Chiral Source

  摘要：

  Preparation of L-alpha-amino acids was easily accomplished simply by exchanging the position of the lactone group of our recently reported chiral template 1 from C-2 to C-3. The new chiral template 7 was prepared in 54% overall yield over five steps from (1R)-(+)-camphor. Alkylation of iminolactone 7 afforded the alpha-monosubstituted products in good yields and excellent diastereoselectivities (>98%). Hydrolysis of the alkylated iminolactones furnished the desired L-alpha-amino acids in good yields and ee with nearly quantitative recovery of chiral auxiliary 4.

  DOI：

  10.1021/jo026285a
• 作为产物：
  描述：

  左旋樟脑 在 selenium(IV) oxide 、 依沙酰胺 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙酸酐 、 苯 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 (1S,4R)-3,3-ethylenedioxy-4,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  樟脑醌试图拆分1,2-二醇的动力学拆分：（R）-（氯甲基）环氧乙烷的产生

  摘要：

  表氯醇（R）-（氯甲基）环氧乙烷是通过手性酮D-樟脑醌（1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷-2 ）由外消旋-3-氯丙烷-1,2-二醇制得的，3-dione）。这些反应导致中间体二氧戊环，其可以直接转化为氧杂环丁烷。在与溴化氢-乙酸反应之前，先用硼氢化钠还原二氧戊环中间体的C-2-酮，然后再用乙烷-1,2-二醇钠处理所得的乙酰氧基溴，即可完成这种转化。还通过D-樟脑醌与乙烷-1,2-二醇，丙烷-1,2-二醇和D-樟脑醌的反应研究了其他二氧戊环的非对映选择性形成。3，3-二甲基丁烷-1，2-二醇。

  DOI：

  10.1039/p19910000747

文献信息

• Asymmetric Conversion of Arenechromium Complexes to Functionalized Cyclohexenones:  Progress toward Defining an Optimum Chiral Auxiliary
  作者：Anthony J. Pearson、Alexander V. Gontcharov

  DOI：10.1021/jo971676o

  日期：1998.1.1

  the asymmetric synthesis of 5-substituted cyclohexenones via nucleophile addition to (alkoxyarene)chromium tricarbonyl complexes is described. Diastereoselectivity during the nucleophile addition step was achieved using alkoxy substituents derived from terpenoid substrates as chiral auxiliaries. Selectivities as high as 24:1 were obtained when 2-phenylisoborneol was used as the chiral auxiliary and

  描述了通过向（烷氧基芳烃）铬三羰基络合物加成亲核试剂，对5-取代的环己酮进行不对称合成的研究。使用衍生自萜类底物的烷氧基取代基作为手性助剂，可以实现亲核试剂加成步骤中的非对映选择性。当使用2-苯基异冰片醇作为手性助剂时，选择性高达24：1，而使用3,3-（亚乙基二氧基）异冰片醇则高达17：1。在将其转化成相应的环己烯醇后，主要产物的绝对立体化学由Mosher方法确定。对亲核体加成烷氧基甲苯络合物的温度依赖性的研究表明，热力学偏向邻位加成醚取代基。
• A Convenient Stereoselective Synthesis of (1<i>R</i>,2<i>S</i>,3<i>R</i>,4<i>S</i>)-3-(Neopentyloxy)isoborneol
  作者：Xavier Verdaguer、Iolanda Marchueta、Jordi Tormo、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1002/hlca.19980810109

  日期：1998.1.12

  A convenient preparation of (1R,2S,3R,4S)-3-(neopentyloxy)isoborneol (= (1R,2S,3R,4S)-3-(2,2-dimethyl-propoxy)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol; 1a), a valuable chiral auxiliary, is described. The synthesis involves six steps starting from the readily available camphorquinone (5) and gives 1a in 48% overall yield. The key step is the chemoselective hydrolysis of the less hindered 1,3-dioxolane

  方便制备（1 R，2 S，3 R，4 S）-3-（新戊氧基）异冰片醇（=（1 R，2 S，3 R，4 S）-3-（2,2-二甲基丙氧基）-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇；1a），一种有价值的手性助剂。从容易获得的樟脑醌（5）开始，合成过程涉及六个步骤，总产率为48％的1a。关键步骤是樟脑醌二缩醛4中受阻较少的1,3-二氧戊环部分的化学选择性水解。
• Selective Synthesis of Either Enantiomer of α-Amino Acids by Switching the Regiochemistry of the Tricyclic Iminolactones Prepared from a Single Chiral Source
  作者：Peng-Fei Xu、Ta-Jung Lu

  DOI：10.1021/jo026285a

  日期：2003.1.1

  Preparation of L-alpha-amino acids was easily accomplished simply by exchanging the position of the lactone group of our recently reported chiral template 1 from C-2 to C-3. The new chiral template 7 was prepared in 54% overall yield over five steps from (1R)-(+)-camphor. Alkylation of iminolactone 7 afforded the alpha-monosubstituted products in good yields and excellent diastereoselectivities (>98%). Hydrolysis of the alkylated iminolactones furnished the desired L-alpha-amino acids in good yields and ee with nearly quantitative recovery of chiral auxiliary 4.
• Attempted kinetic resolution of 1,2-diols by camphorquinone: generation of (R)-(chloromethyl)oxirane
  作者：Martin K. Ellis、Bernard T. Golding、Antony B. Maude、William P. Watson

  DOI：10.1039/p19910000747

  日期：——

  The epichlorohydrin (R)-(chloromethyl)oxirane has been prepared from rac-3-chloropropane-1,2-diol by means of the chiral ketone D-camphorquinone (1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1] heptane-2,3-dione). These reactions lead to intermediate dioxolanes which can be converted directly into oxiranes. This conversion was effected by reduction of the C-2-ketone of the dioxolane intermediate with sodium borohydride

  表氯醇（R）-（氯甲基）环氧乙烷是通过手性酮D-樟脑醌（1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷-2 ）由外消旋-3-氯丙烷-1,2-二醇制得的，3-dione）。这些反应导致中间体二氧戊环，其可以直接转化为氧杂环丁烷。在与溴化氢-乙酸反应之前，先用硼氢化钠还原二氧戊环中间体的C-2-酮，然后再用乙烷-1,2-二醇钠处理所得的乙酰氧基溴，即可完成这种转化。还通过D-樟脑醌与乙烷-1,2-二醇，丙烷-1,2-二醇和D-樟脑醌的反应研究了其他二氧戊环的非对映选择性形成。3，3-二甲基丁烷-1，2-二醇。